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商業(yè)化磷酸鐵鋰與三元?jiǎng)恿︿囯x子電池真實(shí)性能比較實(shí)驗(yàn)

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2020年06月09日  

電動(dòng)汽車生產(chǎn)商基本是根據(jù)汽車的指標(biāo)參數(shù)進(jìn)行電池體系選型;而有關(guān)電動(dòng)汽車買家而言,首先應(yīng)了解電動(dòng)汽車所用電池的體系是磷酸鐵鋰離子電池還是三元電池,從而根據(jù)按自己的實(shí)際需求進(jìn)行車型選擇。


目前國(guó)內(nèi)的主流動(dòng)力鋰離子電池,根據(jù)正極材料的不同,分為磷酸鐵鋰離子電池和三元電池兩種。正是由于正極材料的不同,造成了這兩種電池在性能上存在較大的差別。


磷酸鐵鋰材料結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,熱穩(wěn)定性好,其循環(huán)性能和安全性優(yōu)于三元材料;三元材料能量密度高,但由于充放電過程中材料結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,易發(fā)生相轉(zhuǎn)變,因此其循環(huán)性能比磷酸鐵鋰差;三元材料的熱穩(wěn)定性較差,因此三元電池安全隱患高于磷酸鐵鋰,國(guó)內(nèi)外有關(guān)電動(dòng)汽車燃燒、爆炸的事故報(bào)道中,三元電池所引發(fā)的安全事故量顯著高于磷酸鐵鋰離子電池。


一、實(shí)驗(yàn)過程


本文根據(jù)GB/T31484-2015《電動(dòng)汽車用動(dòng)力蓄電池循環(huán)壽命要求及試驗(yàn)方法》和GB/T31486-2015《電動(dòng)汽車用動(dòng)力蓄電池電性能要求及試驗(yàn)方法》的相關(guān)測(cè)試規(guī)程,對(duì)75Ah磷酸鐵鋰和三元NCM622電池的單體循環(huán)壽命、室溫放電容量,以及模塊(5支單體串聯(lián))的室溫放電容量、室溫倍率性能進(jìn)行了測(cè)試。電池單體和模塊照片如圖1所示。磷酸鐵鋰離子電池單體質(zhì)量1.81kg,模塊質(zhì)量9.05kg;三元電池單體質(zhì)量1.34kg,模塊質(zhì)量6.70kg。


圖1商業(yè)化磷酸鐵鋰離子電池(a)單體和(b)模塊;商業(yè)化三元電池(a)單體和(b)模塊


1.1電池單體性能測(cè)試


磷酸鐵鋰離子電池單體充電電壓上限為3.8V,放電終止電壓為2V;磷酸鐵鋰離子電池模塊充電電壓上限為19V。三元電池單體充電電壓上限為4.2V,放電終止電壓為3.0V;三元電池模塊充電電壓上限為21.5V。


1.1.1單體循環(huán)壽命測(cè)試


a)以1I1(I1=75A)放電至終止電壓;


b)擱置30分鐘;


c)以1I1電流恒流充電至電壓上限轉(zhuǎn)恒壓充電,至充電電流降至0.05I1時(shí)停止充電;


d)擱置30分鐘;


e)以1I1放電至放電終止條件,記錄放電容量;


f)按照b)~e)持續(xù)循環(huán)500次。


1.1.2單體室溫放電容量測(cè)試


a)1I1電流恒流充電至電壓上限轉(zhuǎn)恒壓充電,至充電電流降至0.05I1時(shí)停止充電,擱置1h;


b)室溫下,蓄電池以1I1電流放電,直到放電至終止電壓;


c)計(jì)量放電容量,記錄放電比能量;


d)重復(fù)步驟a)~c)5次,當(dāng)持續(xù)3次試驗(yàn)結(jié)果的極差小于額定容量的3%,可提前結(jié)束試驗(yàn),取最后3次試驗(yàn)結(jié)果平均值。


1.2電池模塊性能測(cè)試


1.2.1模塊室溫放電容量測(cè)試


a)電池模塊(5支單體串聯(lián))以1I1充電至電壓上限轉(zhuǎn)恒壓充電,至充電電流降至0.05I1時(shí)停止充電,若充電過程中有單體電池電壓超過終止電壓0.1V時(shí)停止充電,充電后擱置1h;


b)室溫下,蓄電池以1I1電流放電,直至任意一個(gè)單體電壓達(dá)到放電終止電壓;


c)計(jì)量放電容量和放電比能量;


d)重復(fù)步驟a)~c)5次,當(dāng)持續(xù)3次試驗(yàn)結(jié)果的極差小于額定容量的3%,可提前結(jié)束試驗(yàn),取最后3次試驗(yàn)結(jié)果平均值。


1.2.2模塊室溫倍率放電性能測(cè)試


a)電池模塊以1I1充電至電壓上限轉(zhuǎn)恒壓充電,至充電電流降至0.05I1時(shí)停止充電,若充電過程中有單體電池電壓超過終止電壓0.1V時(shí)停止充電,充電后擱置1h;


b)室溫下,蓄電池模塊以3I1電流放電,直至任意一個(gè)單體電壓達(dá)到放電終止電壓;


c)計(jì)量放電容量。


二、結(jié)果與討論


商業(yè)化磷酸鐵鋰離子電池和三元電池單體的循環(huán)壽命測(cè)試結(jié)果如圖2所示。磷酸鐵鋰離子電池的首周放電容量為77.80Ah(質(zhì)量比容量42.98Ah/kg),500周循環(huán)后放電容量為72.01Ah(質(zhì)量比容量39.78Ah/kg),容量保持率為92.56%。三元電池的首周放電容量為77.82Ah(質(zhì)量比容量58.07Ah/kg),500周循環(huán)后放電容量為70.69Ah(質(zhì)量比容量52.75Ah/kg),容量保持率為90.84%。


圖2商業(yè)化磷酸鐵鋰離子電池和三元電池單體的循環(huán)壽命測(cè)試結(jié)果


由此可見,磷酸鐵鋰離子電池的循環(huán)穩(wěn)定性高于三元電池,而三元電池在比容量方面更加有優(yōu)勢(shì),而其額定電壓也高于磷酸鐵鋰。因而可以預(yù)見,三元電池的能量密度高于磷酸鐵鋰離子電池,后續(xù)的放電容量測(cè)試將對(duì)此進(jìn)行具體的驗(yàn)證。


商業(yè)化磷酸鐵鋰離子電池和三元電池單體的放電容量測(cè)試所得放電容量曲線如圖3所示。磷酸鐵鋰離子電池3次循環(huán)的放電容量分別為78.56、78.73和78.79Ah(比容量分別為43.40、43.50、43.53Ah/kg),根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,取其平均值78.69Ah(比容量43.48Ah/kg)作為放電容量。三元電池3次循環(huán)的放電容量分別為76.98、77.78和77.89Ah(比容量分別為57.38、58.04、58.13Ah/kg),取其平均值77.55Ah(比容量57.87Ah/kg)作為放電容量。


圖3商業(yè)化磷酸鐵鋰離子電池和三元電池單體的放電曲線


圖3(a)和圖3(b)所示分別為磷酸鐵鋰和三元電池的3次放電容量曲線,磷酸鐵鋰離子電池在3.25~3.15V間有平緩的放電電壓平臺(tái),而三元電池的放電平臺(tái)4.05~3.35V,電壓平臺(tái)較寬。記錄磷酸鐵鋰的3次放電能量分別為248.90Wh(比能量137.51Wh/kg)、248.15Wh(比能量137.10Wh/kg)、247.31Wh(比能量136.64Wh/kg),平均比能量為137.08Wh/kg;而三元電池的三次放電能量分別為278.78Wh(比能量208.04Wh/kg)、282.36Wh(比能量210.72Wh/kg)、282.88Wh(比能量211.10Wh/kg),平均比能量為209.95Wh/kg。由此可見,由于三元電池的比容量和電壓平臺(tái)均高與磷酸鐵鋰離子電池,因而商業(yè)化三元電池的比能量高于磷酸鐵鋰離子電池。


對(duì)商業(yè)化磷酸鐵鋰離子電池和三元電池模塊(均為5支單體串聯(lián))的放電容量測(cè)試,所得放電容量曲線如圖4所示。磷酸鐵鋰離子電池模塊3次循環(huán)的放電容量分別為76.91Ah、77.72Ah和77.88Ah,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,取其平均值77.47Ah作為放電容量;而三元電池模塊3次循環(huán)的放電容量分別為80.80Ah、80.97Ah和81.02Ah,取其平均值80.93Ah作為所測(cè)放電容量。


圖4商業(yè)化磷酸鐵鋰離子電池和三元電池模塊的放電曲線


圖4(a)和圖4(b)所示分別為磷酸鐵鋰和三元電池模塊的3次放電容量曲線,磷酸鐵鋰離子電池模塊在約16.25~15.50V間有平緩的放電電壓平臺(tái),而三元電池模塊的放電平臺(tái)范圍較寬,約在20.75~17V間,這與單體的放電曲線相對(duì)應(yīng)的。記錄磷酸鐵鋰的3次放電能量分別為1220.53Wh(比能量134.86Wh/kg)、1235.08Wh(比能量136.47Wh/kg)、1236.24Wh(比能量136.60Wh/kg),平均比能量為135.97Wh/kg;而三元電池的三次放電能量分別為1477.82Wh(比能量220.57Wh/kg)、1481.72Wh(比能量221.15Wh/kg)、1482.85Wh(比能量221.32Wh/kg),平均比能量為221.01Wh/kg。電池模塊測(cè)試的比能量與單體測(cè)試結(jié)果相近。


商業(yè)化磷酸鐵鋰離子電池和三元電池模塊的倍率放電曲線如圖5所示,為充滿電的電池模塊在3C倍率(225A)下放電的曲線。磷酸鐵鋰離子電池模塊的放電容量為76.19Ah,為初始容量(模塊放電容量測(cè)試結(jié)果)的98.3%;三元電池的放電容量為80.14Ah,是初始容量的99.2%,這說明商業(yè)化磷酸鐵鋰和三元電池在3C高倍率下的放電能力與1C倍率(1I1電流)下無顯著差別。


圖5商業(yè)化磷酸鐵鋰離子電池和三元電池模塊的倍率放電曲線


磷酸鐵鋰離子電池模塊的放電電壓平臺(tái)約為15.75~15V,三元電池模塊的放電電壓平臺(tái)約為19.5V~16.5V,比較1C倍率下的放電曲線發(fā)現(xiàn),3C倍率下的放電電壓平臺(tái)有所下降,這是因?yàn)樵诟弑堵氏聵O化現(xiàn)象加劇的原因所造成的。


三、結(jié)論


商業(yè)化動(dòng)力磷酸鐵鋰離子電池的循環(huán)穩(wěn)定性優(yōu)于三元電池,其耐久性更為優(yōu)異。商業(yè)化三元電池放電電壓平臺(tái)高,比容量高,三元電池單體和模塊的能量密度超過200Wh/kg,高于磷酸鐵鋰離子電池(約136Wh/kg),因而可以為電動(dòng)汽車供應(yīng)較長(zhǎng)的續(xù)航里程。磷酸鐵鋰離子電池和三元電池高倍率下都有較為優(yōu)異的放電能力。電動(dòng)汽車生產(chǎn)商基本是根據(jù)汽車的指標(biāo)參數(shù)進(jìn)行電池體系選型;而有關(guān)電動(dòng)汽車買家而言,首先應(yīng)了解電動(dòng)汽車所用電池的體系是磷酸鐵鋰離子電池還是三元電池,從而根據(jù)按自己的實(shí)際需求進(jìn)行車型選擇。


參考:張躍強(qiáng)等《商業(yè)化磷酸鐵鋰與三元?jiǎng)恿︿囯x子電池性能比較分析》


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