1.電解液阻燃劑

電解液阻燃劑是一種非常有效的減少電池?zé)崾Э仫L(fēng)險(xiǎn)的方法，但是這些阻燃劑往往會(huì)對(duì)鋰離子電池的電化學(xué)性能出現(xiàn)嚴(yán)重的影響，因此難以在實(shí)際中應(yīng)用。為了解決這一問(wèn)題，美國(guó)加州大學(xué)圣迭戈分校的YuQiao團(tuán)隊(duì)【1】采用膠囊封裝的方式將阻燃劑DBA（二芐胺）儲(chǔ)存在微型膠囊的內(nèi)部，分散在電解液中，在平時(shí)不會(huì)對(duì)鋰離子電池的電性能出現(xiàn)影響，但是當(dāng)電池受到擠壓等外力破壞時(shí)，這些膠囊中的阻燃劑就會(huì)釋放出來(lái)，對(duì)電池進(jìn)行毒化引起電池失效，從而防止熱失控的發(fā)生。2018年YuQiao團(tuán)隊(duì)【2】再次利用了上述技術(shù)，采用了乙二醇和乙二胺作為阻燃劑，封裝后裝入鋰離子電池內(nèi)部使得鋰離子電池在針刺實(shí)驗(yàn)中最高溫度下降了70%，顯著降低了鋰離子電池?zé)崾Э氐娘L(fēng)險(xiǎn)。

上面提到的方法都是自毀式的，也就是說(shuō)該阻燃劑一旦發(fā)生用途，整個(gè)鋰離子電池就要報(bào)廢了，而日本東京大學(xué)的AtsuoYamada團(tuán)隊(duì)【3】開發(fā)了一種不會(huì)影響鋰離子電池性能的阻燃電解液，該電解液采用了高濃度的NaN(SO2F)2(NaFSA)orLiN(SO2F)2(LiFSA)作為鋰鹽，同時(shí)向其中添加了常見的阻燃劑磷酸三甲酯TMP，顯著提高了鋰離子電池的熱穩(wěn)定性，更厲害的是阻燃劑的添加并沒(méi)有對(duì)鋰離子電池循環(huán)性能出現(xiàn)影響，采用該電解液的電池能夠穩(wěn)定循環(huán)1000次以上（C/5循環(huán)1200次，容量保持率95%）。

通過(guò)添加劑使得鋰離子電池具有阻燃特性是防止鋰離子電池發(fā)生熱失控的其中一種途徑，也有人另辟蹊徑，試圖從根源上防止外力導(dǎo)致的鋰離子電池內(nèi)短路的發(fā)生，從而達(dá)到釜底抽薪的目的，徹底杜絕熱失控的發(fā)生。針對(duì)動(dòng)力鋰電池在使用中可能面對(duì)暴力沖擊的情況，美國(guó)橡樹嶺國(guó)家實(shí)驗(yàn)室的GabrielM.Veith設(shè)計(jì)了一種具有剪切增稠特性的電解液【4】，該電解液利用了非牛頓流體的特性，在正常狀態(tài)下，電解液呈現(xiàn)的是液體狀態(tài)，但是在遭遇突然的沖擊時(shí)則會(huì)呈現(xiàn)固體狀態(tài)，變得異常堅(jiān)固，甚至能夠達(dá)到防彈的效果，從根源上防止了在動(dòng)力鋰電池發(fā)生碰撞時(shí)電池內(nèi)短路導(dǎo)致熱失控的風(fēng)險(xiǎn)。

2.電池結(jié)構(gòu)

接下我們來(lái)從電池單體層面上看看如何給熱失控踩下剎車，目前鋰離子電池在結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)中都對(duì)熱失控的問(wèn)題進(jìn)行了考慮，例如在18650電池的上蓋中一般都會(huì)有泄壓閥，在熱失控時(shí)能夠及時(shí)將電池內(nèi)部過(guò)高的壓力進(jìn)行釋放，其次電池上蓋中會(huì)有正溫度系數(shù)材料PTC，在熱失控溫度上升時(shí)PTC材料的電阻顯著增大，以減少電流減少產(chǎn)熱。此外，在單體電池結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)時(shí)還要考慮正負(fù)極之間的防短路設(shè)計(jì)，防止因?yàn)檎`操作、金屬多余物等因素導(dǎo)致電池發(fā)生外短路，引起安全事故。

其次在電芯設(shè)計(jì)時(shí)，要采用更加安全的隔膜，例如在高溫下自動(dòng)閉孔的三層復(fù)合隔膜，但是近年來(lái)隨著電池能量密度的不斷提升、隔膜薄型化的趨勢(shì)下三層復(fù)合隔膜已經(jīng)逐漸被淘汰，取而代之的陶瓷涂層隔膜，陶瓷涂層能夠?qū)Ω裟て鸬街斡猛荆瑴p少隔膜在高溫下的收縮，提高鋰離子電池的熱穩(wěn)定性，減少鋰離子電池發(fā)生熱失控的風(fēng)險(xiǎn)。

3.電池組熱安全設(shè)計(jì)

動(dòng)力鋰電池在使用中往往都是由數(shù)十只、數(shù)百只甚至是數(shù)千只電池通過(guò)串并聯(lián)組成，例如特斯拉的ModelS的電池組中就由多達(dá)7000只以上的18650組成，假如其中的一只電池發(fā)生熱失控，就可能會(huì)在電池組內(nèi)蔓延，引起嚴(yán)重的后果。例如，2013年一月發(fā)生在美國(guó)波士頓的一架日本特種公司的波音787客機(jī)鋰離子電池起火事件，根據(jù)美國(guó)國(guó)家運(yùn)輸安全委員會(huì)的調(diào)查，就是由于電池組中的一只75Ah方形鋰離子電池發(fā)生熱失控后引發(fā)了相鄰的電池?zé)崾Э兀@次事件后波音公司要求在所有的電池組上都要新增防止熱失控?cái)U(kuò)散的措施。

為了防止熱失控在鋰離子電池內(nèi)部蔓延，美國(guó)AllcellTechnology公司開發(fā)了一款基于相變材料的鋰離子電池?zé)崾Э馗綦x材料PCC【5】。PCC材料填充在單體鋰離子電池之間，在鋰離子電池組正常工作的情況下，電池組出現(xiàn)的熱量可以通過(guò)PCC材料快速傳遞到電池組外，在鋰離子電池發(fā)生熱失控時(shí)，PCC材料可以通過(guò)其內(nèi)部的石蠟材料熔化吸收大量的熱量，阻止電池溫度進(jìn)一步上升，從而防止熱失控在電池組內(nèi)部擴(kuò)散。在針刺實(shí)驗(yàn)中，一個(gè)由18650電池組成的4并10串的電池組，沒(méi)有使用PCC材料時(shí)，一只電池?zé)崾Э刈罱K引發(fā)了電池組中20只電池發(fā)生熱失控，而采用PCC材料的電池組中，一只電池?zé)崾Э夭⑽匆l(fā)其他電池組熱失控。

鋰離子電池?zé)崾Э厥俏覀冏畈辉敢饪吹健O力防止的鋰離子電池安全事故，提高鋰離子電池的安全性、防止熱失控的發(fā)生要從電池配方設(shè)計(jì)、結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)和電池組的熱管理設(shè)計(jì)上多管齊下，共同提高鋰離子電池?zé)岱€(wěn)定性，減少熱失控發(fā)生的可能性。