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詳解鋰離子充電電池電解液以及正極材料的安全性評(píng)價(jià)

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2021年04月06日  

鋰離子電池的應(yīng)用十分廣泛,如手機(jī)、筆記本、電動(dòng)汽車等已成為生活中不可或缺的產(chǎn)品。隨著其在汽車以及電力儲(chǔ)藏等領(lǐng)域大型化的應(yīng)用、對(duì)其高性能和安全性要求也越來越高。


鋰離子電池具有極高的能量密度,這是因?yàn)殡姵刂蟹庋b了更多活性材料,且電極和隔膜越來越薄、越來越輕。這些均要電池組成材料之間的完美搭配、若設(shè)計(jì)不足或者濫用,就會(huì)出現(xiàn)熱失控現(xiàn)象,導(dǎo)致冒煙、起火甚至爆炸等事故。


因此對(duì)鋰離子電池的生產(chǎn)和使用過程中的安全性評(píng)價(jià)非常重要,下面就讓我們用日立DSC7000系列對(duì)鋰離子充電電池電解液以及正極材料進(jìn)行安全性評(píng)價(jià)。


樣品處理和容器


■樣品處理的氣氛


LIB的構(gòu)成中包含很多反應(yīng)性高的材料。實(shí)際產(chǎn)品被封裝在惰性氣氛中,因此DSC測(cè)定也必須將其密封在惰性氣體中進(jìn)行。(為了防止大氣中的水分、氧氣、二氧化碳等氣氛對(duì)樣品的影響、樣品處理在手套箱中進(jìn)行。)


■容器


樣品分解出現(xiàn)的氣體、會(huì)污染DSC傳感器、可能造成儀器功能損壞,因此需選擇密封形的容器。另外測(cè)試時(shí)容器內(nèi)部壓力增大,故要選擇高耐壓值的SUS密封容器。


電解液正極材料的熱特性的研究


■電解液


電解液的DSC結(jié)果如上圖所示:


樣品中溶劑為高介電常數(shù)溶劑碳酸乙烯酯(EC)和低粘度溶劑碳酸甲基乙基酯(EMC),電解質(zhì)為六氟磷酸鋰(LiPF6)。


在升溫過程中,該電解液先熔融再分解,在244℃開始熔融,分解放熱峰溫度278℃,同時(shí)還可以得到其分解放熱量。


■電解液+正極材料


實(shí)驗(yàn)結(jié)果-2.png


這里顯示把電解液和正極材料混合密封在容器中的樣品的DSC測(cè)定結(jié)果。正極材料是充電狀態(tài)的錳酸鋰(LixMn2O4、X=0(充電狀態(tài)))。


183℃附近有一個(gè)放熱反應(yīng),隨后有一個(gè)放熱峰,放熱峰峰值約為290℃,與上述的電解液相比、在低溫測(cè)得(183℃)開始放熱,這是正極材料的熱分解,釋放氧氣、使得電解液氧化分解。


從上述DSC測(cè)定中,可觀察到熱分解的起始溫度、可以評(píng)價(jià)LIB的熱穩(wěn)定性、起始溫度越高熱穩(wěn)定性越高。本資料顯示的是完全充電狀態(tài)的結(jié)果、也有充電越多,Li脫離量越多、熱穩(wěn)定性也會(huì)越降低的報(bào)告。近年來人類對(duì)太陽能、風(fēng)能、潮汐能、地?zé)崮艿惹鍧嵖沙掷m(xù)能源的研究不斷深入,相關(guān)的開采和轉(zhuǎn)化利用技術(shù)也在不斷取得進(jìn)步。但是我們都了解這些能量源要么具有間歇性要么嚴(yán)重受到地域限制,因此相關(guān)的儲(chǔ)能技術(shù)也隨之應(yīng)運(yùn)而生,其中鋰離子電池作為現(xiàn)有儲(chǔ)能技術(shù)的重要組成部分越來越受到人們的重視。


另一方面,鋰離子電池作為一種便攜式儲(chǔ)能設(shè)備也廣泛應(yīng)用于手機(jī)、筆記本電腦、相機(jī)、電動(dòng)自行車、電動(dòng)汽車等領(lǐng)域。根據(jù)我國汽車工程學(xué)會(huì)公布的《節(jié)能與新能源汽車技術(shù)路線圖》,到2020年,純電動(dòng)汽車動(dòng)力鋰電池單體比能量密度達(dá)到350Wh/kg;2025年達(dá)到400Wh/kg;2030年則要達(dá)到500Wh/kg。根據(jù)對(duì)現(xiàn)有產(chǎn)業(yè)技術(shù)的了解,現(xiàn)在鋰離子電池的能量密度在240Wh/kg左右,而特斯拉所使用的電池(采用高鎳三元材料作為正極,硅碳復(fù)合材料作為負(fù)極,電池型號(hào)采用21700圓柱形)能量密度則高達(dá)300Wh/kg,它代表了現(xiàn)有的鋰離子電池能量密度的最高水平。但是現(xiàn)在電動(dòng)汽車的續(xù)航里程還不太令人滿意,現(xiàn)在對(duì)鋰離子電池技術(shù)提出更高的要求。


我們都了解鋰離子電池的重要組成部分包括四個(gè)方面:正極材料、負(fù)極材料、電解液、隔膜。電解液作為鋰離子電池的重要組成部分對(duì)提升鋰離子電池的循環(huán)性能、能量密度,從而進(jìn)一步提升電動(dòng)汽車?yán)m(xù)航里程起著不可替代的用途。鋰離子電池能量密度取決于電池的電壓和容量,要想提高電池能量密度除了提高正負(fù)極材料的容量外,另一個(gè)途徑便是提高電池的工作電壓,那么電池在高工作電壓下對(duì)電解液的高電壓性能也提出了新的技術(shù)要求。鋰離子電池電解液的組成部分一般包括電解質(zhì)鋰鹽、高純度有機(jī)溶劑和一些特定組分的添加劑。


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