一、前言

這里所說的鋰離子電池特指可反復(fù)充電的二次鋰離子電池，而不是用完就扔的一次電池。

鋰離子電池分布在我們生活的每一個(gè)角落，其應(yīng)用領(lǐng)域包括手機(jī)、平板電腦、筆記本電腦、智能手表、移動(dòng)電源(充電寶)、應(yīng)急電源、剃須刀、電動(dòng)自行車、電動(dòng)汽車、電動(dòng)公交車、旅游觀光車、無人機(jī)，以及其他各類電動(dòng)工具。作為電能的載體和眾多設(shè)備的動(dòng)力來源，可以說，離開了鋰離子電池，當(dāng)今的物質(zhì)世界就玩不轉(zhuǎn)了(除非我們想倒退回幾十年前)。那么，鋰離子電池到底是什么鬼？

本文不科普電池的基本原理和發(fā)展歷史，有興趣的請百度查詢，這里頭有很多故事。物理學(xué)和化學(xué)領(lǐng)域的基礎(chǔ)理論，被愛因斯坦之前的那一波人基本上搞得七七八八了，電池跟這兩個(gè)領(lǐng)域直接相關(guān)，與電池有關(guān)的理論，在二戰(zhàn)之前就已經(jīng)研究的差不多了，二戰(zhàn)以后并無大的創(chuàng)新。作為電池技術(shù)的一種，鋰離子電池的相關(guān)理論研究，近年來也沒有什么突破性進(jìn)展，大多數(shù)研究都集中在材料、配方、工藝等方面，也就是如何提高產(chǎn)業(yè)化的程度，研究出性能更優(yōu)異的鋰離子電池(存儲(chǔ)能量更多，用的更久)。

很多人在使用鋰離子電池，很多人在研究鋰離子電池的產(chǎn)品應(yīng)用(如上面提到的產(chǎn)品)，可是大多數(shù)人對(duì)鋰離子電池知之甚少，或者總是霧里看花，不得要領(lǐng)。寫本文的目的，不是為了給做鋰離子電池研發(fā)的人看的，而是給那些在產(chǎn)品里面用到鋰離子電池的工程技術(shù)人員或者鋰離子電池的使用者看的。所以本文力求通俗易懂，盡量不使用專業(yè)化的術(shù)語和公式，希望在輕松閱讀之余，能夠提升大家對(duì)鋰離子電池的認(rèn)識(shí)，起到答疑解惑的用途。

作者本人不是鋰離子電池領(lǐng)域的專家，沒有從事過鋰離子電池單體的技術(shù)或產(chǎn)品研發(fā)，但曾長期從事鋰離子電池的應(yīng)用技術(shù)研究，因此希望站在用戶的角度，來闡述我對(duì)鋰離子電池的認(rèn)識(shí)。普通用戶，通常把鋰離子電池直接叫作鋰離子電池，雖然兩者并不完全等同，但鋰離子電池確實(shí)是當(dāng)前鋰離子電池的絕對(duì)主體。

文中大部分的內(nèi)容，都不是本人的原創(chuàng)，而是已經(jīng)存在的知識(shí)，站在巨人的肩膀上，我們要做的僅僅是站直身體，抬起頭，世界就在我們眼前。

二、鋰離子電池的基本原理

1.如何選擇能量的載體

首先大家會(huì)問，為何選擇鋰元素作為能量載體？

好吧，雖然我們不想去回顧化學(xué)的知識(shí)，可是這個(gè)問題必須得去元素周期表找答案，好在，大家總還記得元素周期表吧？！實(shí)在不記得，我們就花一分鐘來看看下面的表吧。

要想成為好的能量載體，就要以盡可能小的體積和重量，存儲(chǔ)和搬運(yùn)更多的能量。因此，要滿足下面幾個(gè)基本條件：

1)原子相對(duì)質(zhì)量要小

2)得失電子能力要強(qiáng)

3)電子轉(zhuǎn)移比例要高

基于這3項(xiàng)基本原則，元素周期表上面的元素比下面的元素要好，左邊的元素比右邊的元素要好。初步篩選，我們只能在元素周期表的第一周期和第二周期里面去找材料：氫、氦、鋰、鈹、硼、碳、氮、氧、氟、氖。排除惰性氣體和氧化劑，只剩下氫、鋰、鈹、硼、碳，這5個(gè)元素。

氫元素是自然界最好的能量載體，所以氫燃料動(dòng)力電池的研究一直方興未艾，代表了電池領(lǐng)域一個(gè)非常有前途的方向。當(dāng)然，假如核裂變技術(shù)在未來幾十年能夠取得重大突破，可以做到小型化甚至微型化，那么便攜式的核燃料動(dòng)力電池將會(huì)有廣闊的發(fā)展空間。

接下來就是鋰了，選擇鋰元素來做電池，是基于地球當(dāng)前的所有元素中，我們能夠找到的相對(duì)優(yōu)解(鈹?shù)膬?chǔ)量太少了，是稀有金屬中的稀有金屬)。氫燃料動(dòng)力電池與鋰離子電池的技術(shù)路線之爭，在電動(dòng)汽車領(lǐng)域打的如火如荼，大概就是因?yàn)檫@兩種元素，是我們目前能夠找到的比較好的能量載體。當(dāng)然，這里面還牽涉到很多的商業(yè)利益，甚至政治博弈，這些不是本文要討論的范疇。

順便說一下，自然界中已經(jīng)存在的，并為人類廣泛使用的能源，比如石油、天然氣、煤炭等，其重要成分也是碳、氫、氧等元素(在元素周期表的第一周期和第二周期)。所以不管是自然的選擇，還是人類的設(shè)計(jì)，最終都是殊途同歸的。

2.鋰離子電池的工作原理

下面講講鋰離子電池的工作機(jī)理。這里不闡述氧化還原反應(yīng)，化學(xué)基礎(chǔ)不好的，或者已經(jīng)把化學(xué)知識(shí)還給老師的人，看到這些專業(yè)的東西就會(huì)頭暈，所以我們還是搞點(diǎn)直白的描述。這里借用一張圖，這張圖比較容易讓人理解鋰離子電池的原理。

我們按照使用的習(xí)慣，根據(jù)充放電時(shí)的電壓差區(qū)分正極(+)和負(fù)極(-)，這里不講陽極和陰極，費(fèi)時(shí)費(fèi)力。這張圖上，電池的正極材料是鈷酸鋰(LiCoO2)，負(fù)極材料是石墨(C)。

充電的時(shí)候，在外加電場的影響下，正極材料LiCoO2分子里面的鋰元素脫離出來，變成帶正電荷的鋰離子(Li+)，在電場力的用途下，從正極移動(dòng)到負(fù)極，與負(fù)極的碳原子發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成LiC6，于是從正極跑出來的鋰離子就很穩(wěn)定的嵌入到負(fù)極的石墨層狀結(jié)構(gòu)當(dāng)中。從正極跑出來轉(zhuǎn)移到負(fù)極的鋰離子越多，這個(gè)電池可以存儲(chǔ)的能量就越多。

放電的時(shí)候剛好相反，內(nèi)部電場轉(zhuǎn)向，鋰離子(Li+)從負(fù)極脫離出來，順著電場的方向，又跑回到正極，重新變成鈷酸鋰分子(LiCoO2)。從負(fù)極跑出來轉(zhuǎn)移到正極的鋰離子越多，這個(gè)電池可以釋放的能量就越多。

在每一次充放電循環(huán)過程中，鋰離子(Li+)充當(dāng)了電能的搬運(yùn)載體，周而復(fù)始的從正極→負(fù)極→正極來回的移動(dòng)，與正、負(fù)極材料發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，將化學(xué)能和電能相互轉(zhuǎn)換，實(shí)現(xiàn)了電荷的轉(zhuǎn)移，這就是鋰離子電池的基本原理。由于電解質(zhì)、隔離膜等都是電子的絕緣體，所以這個(gè)循環(huán)過程中，并沒有電子在正負(fù)極之間的來回移動(dòng)，它們只參與電極的化學(xué)反應(yīng)。

3.鋰離子電池的基本構(gòu)成

要實(shí)現(xiàn)上述的功能，鋰離子電池內(nèi)部要包含幾種基本材料：正極活性物質(zhì)、負(fù)極活性物質(zhì)、隔離膜、電解質(zhì)。下面做簡單論述，這些材料都是干嘛的。

正負(fù)極不難理解，要實(shí)現(xiàn)電荷移動(dòng)，就要存在電位差的正負(fù)極材料，那么什么是活性物質(zhì)？我們了解，電池實(shí)際上是將電能和化學(xué)能相互轉(zhuǎn)換，以實(shí)現(xiàn)能量的存儲(chǔ)和釋放。要實(shí)現(xiàn)這個(gè)過程，就要正負(fù)極的材料很容易參與化學(xué)反應(yīng)，要活潑，要容易氧化和還原，從而實(shí)現(xiàn)能量轉(zhuǎn)換，所以我們要活性物質(zhì)來做電池的正負(fù)極。

上面已經(jīng)提到，鋰元素是我們做電池的優(yōu)選材料，那么為何不用金屬鋰來做電極的活性物質(zhì)呢？這樣不是可以達(dá)到最大的能量密度嗎？

我們再看上面這張圖，氧(O)、鈷(Co)、鋰(Li)三種元素構(gòu)成了非常穩(wěn)定的正極材料結(jié)構(gòu)(圖中的比例和排列僅作參考)，負(fù)極石墨的碳原子排列也具有非常穩(wěn)定的層狀結(jié)構(gòu)。正負(fù)極材料不但要活潑，還要具有非常穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)，才能實(shí)現(xiàn)有序的，可控的化學(xué)反應(yīng)。不穩(wěn)定的結(jié)果是什么？想想汽油燃燒和炸彈爆炸，能量劇烈釋放，這個(gè)化學(xué)反應(yīng)的過程實(shí)際上是無法人為去精確控制的，于是化學(xué)能變成了熱能，一次性把能量釋放完畢，而且不可逆。

金屬形態(tài)存在的鋰元素太活潑了，調(diào)皮的孩子多半都不聽話，喜歡搞破壞。早期針對(duì)鋰離子電池的研究，確實(shí)是集中以金屬鋰或其合金作為負(fù)極這個(gè)方向，但是因?yàn)榘踩珕栴}突出，不得不尋找其他更好的路徑。近年來，隨著人們對(duì)能量密度的追求，這個(gè)研究方向又有滿血復(fù)活的趨勢，這個(gè)我們后面會(huì)講到。

為了實(shí)現(xiàn)能量存儲(chǔ)和釋放過程中的化學(xué)穩(wěn)定性，即電池充放電循環(huán)的安全性和長壽命，我們要一種電極材料，在要活潑的時(shí)候活潑，在要穩(wěn)定的時(shí)候穩(wěn)定。經(jīng)過長期的研究和探索，人們找到了幾種鋰的金屬氧化物，如鈷酸鋰、鈦酸鋰、磷酸鐵鋰、錳酸鋰、鎳鈷錳三元等材料，作為電池正極或負(fù)極的活性物質(zhì)，解決了上述問題。如上圖所示，磷酸鐵鋰的橄欖石結(jié)構(gòu)也是一種非常穩(wěn)定的正極材料結(jié)構(gòu)，充放電過程中鋰離子的脫嵌，并不會(huì)造成晶格坍塌。題外話，鋰金屬電池確實(shí)是有的，但與鋰離子電池相比，幾乎可以忽略不計(jì)，技術(shù)的發(fā)展，最終還是要服務(wù)于市場。

當(dāng)然，在解決了穩(wěn)定性問題的同時(shí)，也帶來了嚴(yán)重的副用途，就是作為能量載體的鋰元素占比大大降低，能量密度降了不止一個(gè)數(shù)量級(jí)，有得必有失，自然之道啊。

負(fù)極通常選擇石墨或其他碳材料做活性物質(zhì)，也是遵循上述的原則，既要求是好的能量載體，又要相對(duì)穩(wěn)定，還要有相對(duì)豐富的儲(chǔ)量，便于大規(guī)模制造，找來找去，碳元素就是一個(gè)相對(duì)優(yōu)解。當(dāng)然，這并不是唯一解，針對(duì)負(fù)極材料的研究很廣泛，后面有論述。

電解質(zhì)是干嘛的？通俗的講，就是游泳池里面的水，讓鋰離子能夠自由的游來游去，所以呢，離子電導(dǎo)率要高(游泳的阻力小)，電子電導(dǎo)率要小(絕緣)，化學(xué)穩(wěn)定性要好(穩(wěn)定壓倒一切啊)，熱穩(wěn)定性要好(都是為了安全)，電位窗口要寬。基于這些原則，經(jīng)過長期的工程探索，人們找到了由高純度的有機(jī)溶劑、電解質(zhì)鋰鹽、和必要的添加劑等原料，在一定條件下、按一定比例配制而成的電解質(zhì)。有機(jī)溶劑有PC(碳酸丙烯酯)，EC(碳酸乙烯酯)，DMC(碳酸二甲酯)，DEC(碳酸二乙酯)，EMC(碳酸甲乙酯)等材料。電解質(zhì)鋰鹽有LiPF6，LiBF4等材料。

隔離膜則是為了阻止正負(fù)極材料直接接觸而加進(jìn)來的，我們希望把電池做的盡可能的小，存儲(chǔ)的能量盡可能的多，于是正負(fù)極之間的距離越來越小，短路成為一個(gè)巨大的風(fēng)險(xiǎn)。為了防止正負(fù)極材料短路，造成能量的劇烈釋放，就要用一種材料將正負(fù)極隔離開來，這就是隔離膜的由來。隔離膜要具有良好的離子通過性，重要是給鋰離子開放通道，讓其可以自由通過，同時(shí)又是電子的絕緣體，以實(shí)現(xiàn)正負(fù)極之間的絕緣。目前市場上的隔膜重要有單層PP，單層PE，雙層PP/PE，三層PP/PE/PP復(fù)合膜等。

4.鋰離子電池的完整材料構(gòu)成

除了上面提到的4種重要材料之外，要想把鋰離子電池從實(shí)驗(yàn)室的一個(gè)實(shí)驗(yàn)品變成一個(gè)可以商業(yè)化應(yīng)用的產(chǎn)品，還要其他一些不可或缺的材料。

我們先看電池的正極，除了活性物質(zhì)之外，還有導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑，以及用作電流載體的基體和集流體(正極通常是鋁箔)。粘結(jié)劑要把作為活性物質(zhì)的鋰金屬氧化物均勻的固定在正極基帶上面，導(dǎo)電劑則要增強(qiáng)活性物質(zhì)與基體的電導(dǎo)率，以達(dá)到更大的充放電電流，集流體負(fù)責(zé)充當(dāng)電池內(nèi)外部的電荷轉(zhuǎn)移橋梁。

負(fù)極的構(gòu)造與正極基本相同，要粘結(jié)劑來固定活性物質(zhì)石墨，要銅箔作為基體和集流體來充當(dāng)電流的導(dǎo)體，但因?yàn)槭旧砹己玫膶?dǎo)電性，所以負(fù)極一般不添加導(dǎo)電劑材料。

除了以上材料外，一個(gè)完整的鋰離子電池還包括絕緣片、蓋板、泄壓閥、殼體(鋁，鋼，復(fù)合膜等)，以及其他一些輔助材料。

5.鋰離子電池的制作工藝

鋰離子電池的制作工藝比較復(fù)雜，此處僅就部分關(guān)鍵工序做簡單描述。根據(jù)極片裝配方式的不同，通常有卷繞和疊片兩種工藝路線。

疊片工藝是將正極、負(fù)極切成小片與隔離膜疊合成小電芯單體，然后將小電芯單體疊放并聯(lián)起來，組成一個(gè)大電芯的制造工藝，其大體工藝流程如下：

卷繞工藝是將正負(fù)極片、隔離膜、正負(fù)極耳、保護(hù)膠帶、終止膠帶等物料固定在設(shè)備上，設(shè)備經(jīng)過放卷完成電芯制作。

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鋰離子電池的常見外形重要有圓柱形和方形，根據(jù)殼體材料不同，又有金屬外殼和軟包外殼等

三、重要參數(shù)指標(biāo)

鋰離子電池具有能量密度高、轉(zhuǎn)換效率高、循環(huán)壽命長、無記憶效應(yīng)、無充放電延時(shí)、自放電率低、工作溫度范圍寬和環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)，因而成為電能的一個(gè)比較理想的載體，在各個(gè)領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。

一般而言，我們在使用鋰離子電池的時(shí)候，會(huì)關(guān)注一些技術(shù)指標(biāo)，作為衡量其性能優(yōu)劣的重要因素。那么，什么指標(biāo)是我們要在使用的時(shí)候，應(yīng)該予以特別關(guān)注呢？

1.容量

這是大家比較關(guān)心的一個(gè)參數(shù)。智能手機(jī)早已普及，我們在使用智能手機(jī)的時(shí)候，最為擔(dān)心的就是電量不足，要頻繁充電，有時(shí)還找不到地方充電。早期的功能機(jī)，正常使用情況下，滿充的電池可以待機(jī)3~5天，一些產(chǎn)品甚至可以待機(jī)7天以上。可是到了智能機(jī)時(shí)代，待機(jī)時(shí)間就顯得慘不忍睹了。這里面很重要的一個(gè)原因，就是手機(jī)的功耗越來越大，而電池的容量卻沒有同比例的上升。

容量的單位一般為mAh(毫安時(shí))或Ah(安時(shí))，在使用時(shí)又有額定容量和實(shí)際容量的差別。額定容量是指滿充的鋰離子電池在實(shí)驗(yàn)室條件下(比較理想的溫濕度環(huán)境)，以某一特定的放電倍率(C-rate)放電到截止電壓時(shí)，所能夠供應(yīng)的總的電量。實(shí)際容量一般都不等于額定容量，它與溫度、濕度、充放電倍率等直接相關(guān)。一般情況下，實(shí)際容量比額定容量偏小一些，有時(shí)甚至比額定容量小很多，比如北方的冬季，假如在室外使用手機(jī)，電池容量會(huì)迅速下降。

2.能量密度

能量密度，指的是單位體積或單位重量的電池，能夠存儲(chǔ)和釋放的電量，其單位有兩種：Wh/kg，Wh/L，分別代表重量比能量和體積比能量。這里的電量，是上面提到的容量(Ah)與工作電壓(V)的積分。在應(yīng)用的時(shí)候，能量密度這個(gè)指標(biāo)比容量更具有指導(dǎo)性意義。

基于當(dāng)前的鋰離子電池技術(shù)，能夠達(dá)到的能量密度水平大約在100~200Wh/kg，這一數(shù)值還是比較低的，在許多場合都成為鋰離子電池應(yīng)用的瓶頸。這一問題同樣出現(xiàn)在電動(dòng)汽車領(lǐng)域，在體積和重量都受到嚴(yán)格限制的情況下，電池的能量密度決定了電動(dòng)汽車的單次最大行駛里程，于是出現(xiàn)了里程焦慮癥這一特有的名詞。假如要使得電動(dòng)汽車的單次行駛里程達(dá)到500公里(與傳統(tǒng)燃油車相當(dāng))，電池單體的能量密度必須達(dá)到300Wh/kg以上。

鋰離子電池能量密度的提升，是一個(gè)緩慢的過程，遠(yuǎn)低于集成電路產(chǎn)業(yè)的摩爾定律，這就造成了電子產(chǎn)品的性能提升與電池的能量密度提升之間存在一個(gè)剪刀差，并且隨著時(shí)間不斷擴(kuò)大。

3.充放電倍率

這個(gè)指標(biāo)會(huì)影響鋰離子電池工作時(shí)的持續(xù)電流和峰值電流，其單位一般為C(C-rate的簡寫)，如1/10C，1/5C，1C，5C，10C等。舉個(gè)例子來闡述倍率指標(biāo)的具體含義，某電池的額定容量是10Ah，假如其額定充放電倍率是1C，那么就意味著這個(gè)型號(hào)的電池，可以以10A的電流，進(jìn)行反復(fù)的充放電，一直到充電或放電的截止電壓。假如其最大放電倍[email protected]，[email protected]，那么該電池可以以100A的電流進(jìn)行持續(xù)10秒的放電，以50A的電流進(jìn)行持續(xù)10秒的充電。

充放電倍率對(duì)應(yīng)的電流值乘以工作電壓，就可以得出鋰離子電池的持續(xù)功率和峰值功率指標(biāo)。充放電倍率指標(biāo)含義的越詳細(xì)，關(guān)于使用時(shí)的指導(dǎo)意義越大。尤其是作為電動(dòng)交通工具動(dòng)力源的鋰離子電池，要規(guī)定不同溫度條件下的持續(xù)和脈沖倍率指標(biāo)，以確保鋰離子電池使用在合理的范圍之內(nèi)。

4.電壓

鋰離子電池的電壓，有開路電壓、工作電壓、充電截止電壓、放電截止電壓等一些參數(shù)，本文不再分開一一論述，而是集中做個(gè)解釋。

開路電壓，顧名思義，就是電池外部不接任何負(fù)載或電源，測量電池正負(fù)極之間的電位差，此即為電池的開路電壓。

工作電壓，就是電池外接負(fù)載或電源，處在工作狀態(tài)，有電流流過時(shí)，測量所得的正負(fù)極之間的電位差。一般來說，由于電池內(nèi)阻的存在，放電狀態(tài)時(shí)的工作電壓低于開路電壓，充電時(shí)的工作電壓高于開路電壓。

充/放電截止電壓，是指電池允許達(dá)到的最高和最低工作電壓。超過了這一限值，會(huì)對(duì)電池出現(xiàn)一些不可逆的損害，導(dǎo)致電池性能的降低，嚴(yán)重時(shí)甚至造成起火、爆炸等安全事故。

電池的開路電壓和工作電壓，與電池的容量存在一定的對(duì)應(yīng)關(guān)系。

5.壽命

鋰離子電池的壽命會(huì)隨著使用和存儲(chǔ)而逐步衰減，并且會(huì)有較為明顯的表現(xiàn)。仍然以智能手機(jī)為例，使用過一段時(shí)間的手機(jī)，可以很明顯的感覺到手機(jī)電池不耐用了，剛開始可能一天只充一次，后面可能要一天充電兩次，這就是電池壽命不斷衰減的體現(xiàn)。

鋰離子電池的壽命分為循環(huán)壽命和日歷壽命兩個(gè)參數(shù)。循環(huán)壽命一般以次數(shù)為單位，表征電池可以循環(huán)充放電的次數(shù)。當(dāng)然這里也是有條件的，一般是在理想的溫濕度下，以額定的充放電電流進(jìn)行深度的充放電(100%DOD或者80%DOD)，計(jì)算電池容量衰減到額定容量的80%時(shí)，所經(jīng)歷的循環(huán)次數(shù)。

日歷壽命的含義則比較復(fù)雜，電池不可能一直在充放電，有存儲(chǔ)和擱置，也不可能一直處于理想環(huán)境條件，會(huì)經(jīng)歷各種溫濕度條件，充放電的倍率也是時(shí)刻在變化的，所以實(shí)際的使用壽命就要模擬和測試。簡單的說，日歷壽命就是電池在使用環(huán)境條件下，經(jīng)過特定的使用工況，達(dá)到壽命終止條件(比如容量衰減到80%)的時(shí)間跨度。日歷壽命與具體的使用要求是緊密結(jié)合的，通常要規(guī)定具體的使用工況，環(huán)境條件，存儲(chǔ)間隔等。

日歷壽命比循環(huán)壽命更具有實(shí)際意義，但由于日歷壽命的測算非常復(fù)雜，而且耗時(shí)太長，所以一般電池廠家只給出循環(huán)壽命的數(shù)據(jù)。如要獲得日歷壽命的數(shù)據(jù)，通常要額外付費(fèi)，且要等待很長時(shí)間。

6.內(nèi)阻

鋰離子電池的內(nèi)阻是指電池在工作時(shí)，電流流過電池內(nèi)部所受到的阻力，它包括歐姆內(nèi)阻和極化內(nèi)阻，極化內(nèi)阻又包括電化學(xué)極化內(nèi)阻和濃差極化內(nèi)阻。

歐姆內(nèi)阻由電極材料、電解質(zhì)、隔膜電阻及各部分零件的接觸電阻組成。極化內(nèi)阻是指電化學(xué)反應(yīng)時(shí)由極化引起的電阻，包括電化學(xué)極極化和濃差極化引起的電阻。

內(nèi)阻的單位一般是毫歐姆(m)，內(nèi)阻大的電池，在充放電的時(shí)候，內(nèi)部功耗大，發(fā)熱嚴(yán)重，會(huì)造成鋰離子電池的加速老化和壽命衰減，同時(shí)也會(huì)限制大倍率的充放電應(yīng)用。所以，內(nèi)阻做的越小，鋰離子電池的壽命和倍率性能就會(huì)越好。

7.自放電

電池在放置的時(shí)候，其容量是在不斷下降的，容量下降的速率稱為自放電率，通常以百分?jǐn)?shù)表示：%/月。

自放電是我們不希望看到的，一個(gè)充滿電的電池，放個(gè)幾個(gè)月，電量就會(huì)少很多，所以我們希望鋰離子電池的自放電率越低越好。

這里要特別注意，一旦鋰離子電池的自放電導(dǎo)致電池過放，其造成的影響通常是不可逆的，即使再充電，電池的可用容量也會(huì)有很大損失，壽命會(huì)快速衰減。所以長期放置不用的鋰離子電池，一定要記得定期充電，防止因?yàn)樽苑烹妼?dǎo)致過放，性能受到很大影響。

8.工作溫度范圍

由于鋰離子電池內(nèi)部化學(xué)材料的特性，鋰離子電池有一個(gè)合理的工作溫度范圍(常見的數(shù)據(jù)在-40℃~60℃之間)，假如超出了合理的范圍使用，會(huì)對(duì)鋰離子電池的性能造成較大的影響。

不同材料的鋰離子電池，其工作溫度范圍也是不相同的，有些具有良好的高溫性能，有些則能夠適應(yīng)低溫條件。鋰離子電池的工作電壓、容量、充放電倍率等參數(shù)都會(huì)隨著溫度的變化而發(fā)生非常顯著的變化。長時(shí)間的高溫或低溫使用，也會(huì)使得鋰離子電池的壽命加速衰減。因此，努力創(chuàng)造一個(gè)適宜的工作溫度范圍，才能夠最大限度的提升鋰離子電池的性能。

除了工作溫度有限制之外，鋰離子電池的存儲(chǔ)溫度也是有嚴(yán)格約束的，長期高溫或低溫存儲(chǔ)，都會(huì)對(duì)電池性能造成不可逆的影響。

四、鋰離子電池的正負(fù)極材料

我們經(jīng)常會(huì)看到磷酸鐵鋰，三元等專業(yè)的鋰離子電池術(shù)語，這些都是根據(jù)鋰離子電池正極材料來區(qū)分鋰離子電池的類型。相對(duì)來講，鋰離子電池的正、負(fù)極材料對(duì)電池性能的影響比較大，是大家比較關(guān)心的方面。那么，當(dāng)前市場上都有什么常見的正負(fù)極材料呢？用他們做鋰離子電池，又有什么優(yōu)缺點(diǎn)？

1.正極材料

首先，我們來看看正極材料，正極材料的選擇，重要基于以下幾個(gè)因素考慮：

1)具有較高的氧化還原反應(yīng)電位，使鋰離子電池達(dá)到較高的輸出電壓；

2)鋰元素含量高，材料堆積密度高，使得鋰離子電池具有較高的能量密度；

3)化學(xué)反應(yīng)過程中的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性要好，使得鋰離子電池具有長循環(huán)壽命；

4)電導(dǎo)率要高，使得鋰離子電池具有良好的充放電倍率性能；

5)化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性要好，不易分解和發(fā)熱，使得鋰離子電池具有良好的安全性；

6)價(jià)格便宜，使得鋰離子電池的成本足夠低；

7)制造工藝相對(duì)簡單，便于大規(guī)模生產(chǎn)；

8)對(duì)環(huán)境的污染低，易于回收利用。

當(dāng)前，鋰離子電池的能量密度、充放電倍率、安全性等一些關(guān)鍵指標(biāo)，重要受制于正極材料。

基于這些因素考慮，經(jīng)過工程研究和市場化檢驗(yàn)，目前市場常見的正極材料如下表所示：

鈷酸鋰的商業(yè)化應(yīng)用走的最早，第一代商業(yè)化應(yīng)用的鋰離子電池就是SONY在1990年推向市場的鈷酸鋰離子電池，隨后在消費(fèi)類產(chǎn)品中得到大規(guī)模應(yīng)用。隨著手機(jī)、筆記本、平板電腦的大規(guī)模普及，鈷酸鋰一度是鋰離子電池正極材料中銷售量占比最大的材料。但其固有的缺點(diǎn)是質(zhì)量比容量(不等同于能量密度)低，理論極限是274mAh/g，出于正極結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性考慮，實(shí)際只能達(dá)到理論值的50%，即137mAh/g。同時(shí)，由于地球上鈷元素的儲(chǔ)量比較低，也導(dǎo)致鈷酸鋰的成本偏高，難以在動(dòng)力鋰電池領(lǐng)域大規(guī)模普及，所以鈷酸鋰正極材料將被其他材料逐步取代。

由于穩(wěn)定性，安全性，材料合成困難等方面的缺點(diǎn)，鎳酸鋰的商業(yè)應(yīng)用較少，市場上很少看到，這里不做論述。

錳酸鋰的商業(yè)化應(yīng)用，重要在動(dòng)力鋰電池領(lǐng)域，是鋰離子電池一個(gè)比較重要的分支。如日產(chǎn)的leaf純電動(dòng)轎車采用了日本AESC公司的錳酸鋰離子電池，早期的雪弗蘭Volt也采用韓國LG化學(xué)的錳酸鋰離子電池。錳酸鋰的突出優(yōu)點(diǎn)是成本低，低溫性能好，缺點(diǎn)是比容量低，極限在148mAh/g，且高溫性能差，循環(huán)壽命低。所以錳酸鋰的發(fā)展有明顯的瓶頸，近年來的研究方向重要是改性錳酸鋰，通過摻雜其他元素，改變其缺點(diǎn)。

磷酸鐵鋰材料在我國熱過一陣子，一方面受美國科研機(jī)構(gòu)和公司在技術(shù)方面的帶動(dòng)，另一方面受比亞迪在國內(nèi)的產(chǎn)業(yè)化推動(dòng)，前幾年國內(nèi)的鋰離子電池公司在動(dòng)力鋰電池領(lǐng)域基本都以磷酸鐵鋰材料為主。但是隨著全球各國對(duì)鋰離子電池能量密度的要求越來越高，而磷酸鐵鋰的比容量理論極限是170mAh/g，而實(shí)際上只能達(dá)到120mAh/g左右，已經(jīng)無法滿足當(dāng)前和未來的市場需求。此外，磷酸鐵鋰的倍率性能一般，低溫特性差等缺點(diǎn)，也限制了磷酸鐵鋰的應(yīng)用。最近比亞迪搞出了一個(gè)改性磷酸鐵鋰材料，把能量密度提升了不少，還未透露具體的技術(shù)細(xì)節(jié)，不了解摻雜了什么材料在里面。就產(chǎn)品應(yīng)用領(lǐng)域而言，電力儲(chǔ)能市場應(yīng)該是磷酸鐵鋰離子電池的一個(gè)重要市場，相對(duì)而言，這個(gè)市場對(duì)能量密度不是特別敏感，而對(duì)長壽命，低成本，高安全性電池的迫切需求，正是磷酸鐵鋰材料的優(yōu)勢所在。

日韓公司在近幾年大力推動(dòng)三元材料的應(yīng)用，鎳鈷錳三元材料逐漸成為市場的主流，國內(nèi)公司也采取跟隨策略，逐步轉(zhuǎn)向三元材料。三元材料的比容量較高，目前市場上的產(chǎn)品已經(jīng)可以達(dá)到170~180mAh/g，從而可以將電池單體的能量密度提高到接近200Wh/kg，滿足電動(dòng)汽車的長續(xù)航里程要求。此外，通過改變?nèi)牧系呐浔?x，y的值)，還可以達(dá)到良好的倍率性能，從而滿足PHEV和HEV車型對(duì)大倍率小容量鋰離子電池的需求，這也正是三元材料大行其道的原因。從化學(xué)式可以看出，鎳鈷錳三元材料綜合了鈷酸鋰(LiCoO2)和錳酸鋰(LiMn2O4)的一些優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)因?yàn)閾诫s了鎳元素，可以提升能量密度和倍率性能。

鎳鈷鋁三元材料，嚴(yán)格來說，其實(shí)算是一種改性的鎳酸鋰(LiNiO2)材料，在其中摻雜了一定比例的鈷和鋁元素(占比較少)。商業(yè)化應(yīng)用方面重要是日本的松下公司在做，其他鋰離子電池公司基本沒有研究這個(gè)材料。之所以拿來比較，是因?yàn)槎ΧΥ竺腡esla，就是使用松下公司的18650鎳鈷鋁三元電芯做電動(dòng)汽車的動(dòng)力鋰電池系統(tǒng)，并且做到了接近500公里的續(xù)航里程，說明了這種正極材料，還是有其獨(dú)特的價(jià)值。

以上僅僅是比較常見的鋰離子電池正極材料，并不代表所有的技術(shù)路線。實(shí)際上，不管是高校和科研院所，還是公司，都在努力研究新型的鋰離子電池正極材料，希望把能量密度和壽命等關(guān)鍵指標(biāo)提升到更高的量級(jí)。當(dāng)然，假如要在2020年達(dá)到250Wh/kg，甚至300Wh/kg的能量密度指標(biāo)，現(xiàn)在商業(yè)化應(yīng)用的正極材料都無法實(shí)現(xiàn)，那么正極材料就要比較大的技術(shù)變革，如改變層狀結(jié)構(gòu)為尖晶石結(jié)構(gòu)的固溶體類材料，以及有機(jī)化合物正極材料等，都是目前比較熱門的研究方向。

2.負(fù)極材料

相對(duì)而言，針對(duì)鋰離子電池負(fù)極材料的研究，沒有正極材料那么多，但是負(fù)極材料對(duì)鋰離子電池性能的提高仍起著至關(guān)重要的用途，鋰離子電池負(fù)極材料的選擇應(yīng)重要考慮以下幾個(gè)條件：

1)應(yīng)為層狀或隧道結(jié)構(gòu)，以利于鋰離子的脫嵌；

2)在鋰離子脫嵌時(shí)無結(jié)構(gòu)上的變化，具有良好的充放電可逆性和循環(huán)壽命；

3)鋰離子在其中應(yīng)盡可能多的嵌入和脫出，以使電極具有較高的可逆容量；

4)氧化還原反應(yīng)的電位要低，與正極材料配合，使電池具有較高的輸出電壓；

5)首次不可逆放電比容量較小；

6)與電解質(zhì)溶劑相容性好；

7)資源豐富、價(jià)格低廉；

8)安全性好；

9)環(huán)境友好。

鋰離子電池負(fù)極材料的種類繁多，根據(jù)化學(xué)組成可以分為金屬類負(fù)極材料(包括合金)、無機(jī)非金屬類負(fù)極材料及金屬氧化物類負(fù)極材料。

(1)金屬類負(fù)極材料：這類材料多具有超高的嵌鋰容量。最早研究的負(fù)極材料是金屬鋰。由于電池的安全問題和循環(huán)性能不佳，金屬鋰作為負(fù)極材料并未得到廣泛應(yīng)用。近年來，合金類負(fù)極材料得到了比較廣泛的研究，如錫基合金，鋁基合金、鎂基合金、銻基合等，是一個(gè)新的方向。

(2)無機(jī)非金屬類負(fù)極材料：用作鋰離子電池負(fù)極的無機(jī)非金屬材料重要是碳材料、硅材料及其它非金屬的復(fù)合材料。

(3)過渡金屬氧化物材料：這類材料一般具有結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，循環(huán)壽命長等優(yōu)點(diǎn)，如鋰過渡氧化物(鈦酸鋰等)、錫基復(fù)合氧化物等。

就當(dāng)前的市場而言，在大規(guī)模商業(yè)化應(yīng)用方面，負(fù)極材料仍然以碳材料為主，石墨類和非石墨類碳材料都有應(yīng)用。在汽車及電動(dòng)工具領(lǐng)域，鈦酸鋰作為負(fù)極材料也有一定的應(yīng)用，重要是具有非常優(yōu)異的循環(huán)壽命、安全性和倍率性能，但是會(huì)降低電池的能量密度，因此不是市場主流。其他類型的負(fù)極材料，除了SONY在錫合金方面有產(chǎn)品推出，大多仍以科學(xué)研究和工程開發(fā)為主，市場化應(yīng)用的比較少。

就未來的發(fā)展趨勢而言，假如能有效解決循環(huán)性能，硅基材料將可能取代碳材料成為下一代鋰離子電池的重要負(fù)極材料。錫合金，硅合金等合金類的負(fù)極材料，也是一個(gè)非常熱門的方向，將走向產(chǎn)業(yè)化。此外，安全性和能量密度較高的鐵氧化物，有可能取代鈦酸鋰(LTO)，在一些長壽命和安全性要求較高的領(lǐng)域，得到廣泛應(yīng)用。