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鋰空氣電池的工作原理及發(fā)展前景

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年07月13日  

鋰空氣電池,更準(zhǔn)確的稱呼應(yīng)該是鋰氧電池(Li-O2),它是一種基于金屬與空氣化學(xué)能轉(zhuǎn)換電能的電池。在這種電化學(xué)型的電池由誘導(dǎo)的氧化鋰的陽(yáng)極和氧氣陰極組成。


我將以NatureMaterials上綜述文章為主體,加上我自己的一些理解為您解答。原文《Li–O2andLi–Sbatterieswithhighenergystorage》如果有興趣可以去看看這篇文章,寫得很不錯(cuò)。


至于你說生產(chǎn)什么的,這還只是一個(gè)概念,這些東西還只是可能實(shí)現(xiàn),就在這里不論了。


一、概述


鋰空氣電池,更準(zhǔn)確的稱呼應(yīng)該是鋰氧電池(Li-O2),它是一種基于金屬與空氣化學(xué)能轉(zhuǎn)換電能的電池。在這種電化學(xué)型的電池由誘導(dǎo)的氧化鋰的陽(yáng)極和氧氣陰極組成。電極反應(yīng)總式分為含水電解質(zhì)反應(yīng)和無水電解質(zhì)反應(yīng)如下圖(包括各類鋰電池放點(diǎn)圖示):


01.jpg

以及比容量圖示(鋰氧、鋰硫、鋰離子電池、鋅空電池對(duì)比):


02.jpg

很明顯,鋰氧和鋰硫電池的比容量明顯高于鋰電池這是由于用于鋰氧電池的Li2O2和LiOH在鋰電池的質(zhì)量分?jǐn)?shù)遠(yuǎn)大于LiCoO2。


下圖是描述用各種電池驅(qū)動(dòng)汽車的行進(jìn)的里程,藍(lán)色代表已經(jīng)實(shí)現(xiàn),褐色代表正在進(jìn)行生產(chǎn)研究中,紅色代表(R&D=research&development)科學(xué)研究中。下面的橫條表示的是各種電池每千瓦時(shí)需要花費(fèi)的錢。


03.jpg

這里面鋰電池160km的數(shù)值是有由NissanLeaf給出的,而鋰氧的550km是根據(jù)SionPower關(guān)于鋰硫電池的數(shù)據(jù)推導(dǎo)出來的。


二、化學(xué)反應(yīng)


對(duì)于含水電解液和不含水電解液,放電時(shí)反應(yīng)都一樣,Li→Li+,正極的金屬鋰氧化釋放鋰離子至電解液,充電時(shí)則相反。在正極,氧氣進(jìn)入陰極的多孔材料,融入孔洞的電解液中并和表面接觸發(fā)生還原反應(yīng)。在這里就要區(qū)分含水電解液和不含水電解液了,在不含水電解液中O2形成O2(2-)[小括號(hào)表示得到電子],并和Li+形成Li2O2(最終產(chǎn)物),在含水電解液中Li2O2進(jìn)一步反應(yīng)生成LiOH。[也有些作者稱可以得到Li2O,這可以提高容量,但這不利于充電反應(yīng)進(jìn)行,后面還會(huì)說到]


下面對(duì)無水電解質(zhì)和含水電解質(zhì)分開來說:


1、無水電解質(zhì)


04.jpg

隔膜需要滿足條件:隔絕空氣中的CO2和H2O防止其反應(yīng)生成LiOH和LiCO3使反應(yīng)不可逆。


電解液(現(xiàn)在研究的比較多)非水性鋰空氣電池的電解液主要作為傳導(dǎo)離子、傳輸氧氣的載體,其性能需要滿足如下基本條件:


(1)在充放電過程中,具有較高的穩(wěn)定性。


(2)具有高的氧氣溶解性和氧氣擴(kuò)散系數(shù)(較低


的粘度);


(3)具有低的吸水性和揮發(fā)性;


(4)具有高的離子傳導(dǎo)性;


(5)具有合適的接觸角(電解液與碳表面)。


參考鋰離子電池電解液(一般研究還是主要為L(zhǎng)iPF6inEC:DEC=1:1),其余的諸如GC(glass-ceramic)材料與PC(polymer-ceramic)材料制成的層狀織膜固體聚合物電解質(zhì),LiTFSI-PMMITFSI–silica–PVdF-HFP等等有興趣可以google學(xué)術(shù)下。


2、含水電解質(zhì)


雖然非水性電解液解決了水與負(fù)極鋰副反應(yīng)的產(chǎn)生,然而其反應(yīng)產(chǎn)物L(fēng)i2O2不溶于電解液,逐步堵塞正極的孔隙,減少反應(yīng)界面面積,阻礙反應(yīng)物擴(kuò)散至反應(yīng)界面,從而阻止反應(yīng)的進(jìn)一步進(jìn)行,使實(shí)際獲得的比容量低于其理論值,同時(shí)還導(dǎo)致鋰空電池循環(huán)性能較差等不良結(jié)果。一些科學(xué)家提出含水電解液。它的理論密度低于無水型電解質(zhì)但實(shí)際實(shí)驗(yàn)暫高。

05.jpg

電解液:目前試驗(yàn)常見的電解液為L(zhǎng)iOH和CH3COOH溶液。


兩者共同:


正極主要由多孔碳材料、催化劑和粘結(jié)劑組成。總的來說,其正極應(yīng)滿足以下基本條件:


(1)碳材料具有足夠高的活性表面區(qū)域


(2)碳材料具有合適的孔隙尺寸和足夠高的孔隙率;


(3)催化劑對(duì)于氧氣還原具有較好的催化活性;


(4)粘結(jié)劑具有較好的特性。


負(fù)極材料研究:負(fù)極鋰保護(hù)膜的研究。防止其與O2和CO2反應(yīng)生成副產(chǎn)物,對(duì)于有水體系可能更需要注意,正極側(cè)水性電解液中的水分對(duì)于負(fù)極鋰來說威脅較大,不過要是以后用于研究,這個(gè)也是必須要面臨的問題。


催化劑研究見下圖:


06.jpg

圖中是首次恒流充電的比容量和電壓關(guān)系圖。可以明顯的看到各種催化劑的效果。


可應(yīng)用領(lǐng)域


電池怎么用他怎么用。


未來發(fā)展前景


鋰空氣電池技術(shù)需要解決的問題主要有:防止使用兩種電解液的隔膜慢性滲漏;提高有機(jī)電解液的可使用溫度;找到可取代目前使用的金和白金觸媒劑;更換鋰燃料時(shí),如何防止水氣侵入引起爆炸;如何循環(huán)未用完的鋰和氫氧化鋰;如何降低循環(huán)氫氧化鋰的能耗。


對(duì)于他的發(fā)展我個(gè)人持保留意見,覺得研究的噱頭大于實(shí)際。現(xiàn)在研究這個(gè)的很多組,大部分是從燃料電池轉(zhuǎn)行去的,把燃料電池的一些東西放上去,直接往一次電池上面做,然后鋰枝晶的問題怎么解決,更別提往二次上面去做了,主要是為了那科研經(jīng)費(fèi)吧。往生產(chǎn)實(shí)際上說,其實(shí)很多組還雜用Pt作為催化劑,電解液的揮發(fā)與污染還沒有很好的解決,現(xiàn)在大部分還在做基礎(chǔ)研究,要應(yīng)用和生產(chǎn)可能是十幾年或者幾十年的東西,遠(yuǎn)沒有鋰離子電池的各項(xiàng)研究實(shí)際


當(dāng)然也有國(guó)外的很多企業(yè)和研究者在做這個(gè)事。藍(lán)色巨人計(jì)劃利用納米隔膜開發(fā)水純凈系統(tǒng),以便將空氣中的氧氣與水等物質(zhì)隔離開來。IBM的納米結(jié)構(gòu)經(jīng)驗(yàn)還可以讓它將電池中的氧分配到每個(gè)電池單元中去,由此防止堵塞。超級(jí)計(jì)算機(jī)則可以進(jìn)行建模方面的研究,使單個(gè)原子能夠通過電池中納米隔膜。


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