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電池材料做高能量密度不難 難的是保持綜合性能

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年08月04日  

11月16日,“2017’第二屆動(dòng)力電池應(yīng)用國(guó)際峰會(huì)暨第三屆中國(guó)電池行業(yè)智能制造研討會(huì)”在北京啟幕。本屆峰會(huì)由中國(guó)化學(xué)與物理電源行業(yè)協(xié)會(huì)和電池中國(guó)網(wǎng)共同主辦,天津力神電池股份有限公司聯(lián)合主辦;中國(guó)化學(xué)與物理電源行業(yè)協(xié)會(huì)動(dòng)力電池應(yīng)用分會(huì)承辦,無錫先導(dǎo)智能裝備股份有限公司聯(lián)合承辦。參加此次峰會(huì)人數(shù)超600人。


11月16日下午,以“束縛與發(fā)展:重新定義整車與電池”為主題的電動(dòng)汽車市場(chǎng)分論壇,由中國(guó)化學(xué)與物理電源行業(yè)協(xié)會(huì)動(dòng)力電池應(yīng)用分會(huì)高級(jí)顧問、國(guó)家科技成果轉(zhuǎn)化基金新能源汽車創(chuàng)業(yè)投資子基金合伙人兼總裁方建華主持。


北京當(dāng)升材料科技股份有限公司副總經(jīng)理陳彥彬介紹了當(dāng)升科技高能量動(dòng)力鋰電正極材料NCM/NCA的最新進(jìn)展。演講實(shí)錄如下:


陳彥彬:講一下我們正極材料的進(jìn)展。雖然當(dāng)升科技在這個(gè)行業(yè)里面很多年了,給大家供貨,做一個(gè)簡(jiǎn)單的介紹。我們是1992年開始做氧化物,從2000年開始把鈷酸鋰出口到了韓國(guó),2008年、2009年開始做三元材料和錳酸鋰,出口到了日本和韓國(guó),2010年上市,上市之后我們劃紅色的那一部分,是江蘇當(dāng)升一期、二期工程的建設(shè),二期工程的建設(shè)我們的產(chǎn)能也達(dá)到了年產(chǎn)16000噸。


我們目前的產(chǎn)品,我們當(dāng)年上市之前是一個(gè)數(shù)碼電池用的鈷酸鋰的供應(yīng)商,但是到如今我們應(yīng)該主要是以做三元材料為主,鈷酸鋰的出貨量可能占不到公司的20%,三元材料占到了80%,主要包括523、622、811,還有NCA。


目前,從2001年到現(xiàn)在這十六七年間,我們從鈷酸鋰到三元材料到錳酸鋰都是第一家出口到國(guó)際市場(chǎng),應(yīng)該說也是向中日韓能夠同時(shí)供貨正極材料為數(shù)不多的廠家之一,包括當(dāng)時(shí)的數(shù)碼電池材料,到三元我們量產(chǎn)高鎳的動(dòng)力電池材料出口到國(guó)外,包括到現(xiàn)在我們已經(jīng)給特斯拉供儲(chǔ)能電池材料,我們實(shí)現(xiàn)了很多的第一,2016年我們的出貨量,三元材料出貨量中國(guó)肯定是排第一的,我們的出口量占國(guó)內(nèi)總出口的40%以上,2017年1—9月份的數(shù)據(jù)也是這樣排名第一的水平,當(dāng)然我們是國(guó)內(nèi)第一家以正極材料為主業(yè)的上市公司。


第二部分講一下正極材料的市場(chǎng)。2017年正極材料鋰電池的出貨量135GWh,車用56GWh,占41%的市場(chǎng),但是到2020年,總的出貨量會(huì)達(dá)到265GWh,車用就會(huì)占到156GWh,占到60%以上,主導(dǎo)市場(chǎng)從2020年以后。


正極材料來看,2017年會(huì)達(dá)到28萬噸,包括鈷酸鋰6.9萬噸,三元+NCM和NCA是15萬8千噸,已經(jīng)占到了56%,已經(jīng)占據(jù)主導(dǎo)地位,當(dāng)然還有錳酸鋰和磷酸鐵鋰,到2020年總的正極材料會(huì)達(dá)到46萬噸,在那個(gè)時(shí)候NCA+三元會(huì)達(dá)到35萬噸,占到75%的市場(chǎng)份額,這樣可以看到,包括那天聽了很多報(bào)告,可以看到應(yīng)該說三元材料NCM和NCA應(yīng)該會(huì)主導(dǎo)未來高能量密度動(dòng)力電池,當(dāng)然也包括儲(chǔ)能電池的應(yīng)用。


這張圖大家也比較清楚,原來我們都用磷酸鐵鋰,雖然現(xiàn)在可能做到150瓦時(shí)/公斤,三元材料也能做到180瓦時(shí)/公斤,622可以做到230—250瓦時(shí)/公斤,811可以做到288瓦時(shí)/公斤,當(dāng)然我們也可以提高電壓,從523就可以做到230瓦時(shí)/公斤以上,622高電壓也可以達(dá)到接近280瓦時(shí)/公斤的水平。


做高能量密度的三元材料,通過高鎳化或者提高電壓,把能量做上去很容易,但是它的循環(huán)壽命會(huì)比較差,包括常溫的循環(huán)壽命和高溫的循環(huán)壽命,當(dāng)然他的高溫存儲(chǔ)特性也會(huì)有問題,能量做高很容易,但是這些性能要解決很難,當(dāng)然他有很多的原因,除了我們通常說的充放電,表面電解液會(huì)反應(yīng),很多副反應(yīng),對(duì)三元材料來講,很大一個(gè)問題就是因?yàn)轭w粒的斷裂、粉化,粉化以后產(chǎn)生新的界面、產(chǎn)生新的副反應(yīng)。主要的解決手段,第一個(gè)肯定是,他要粉化怎么介紹他的粉化,讓他變得弱化,讓顆粒變得更結(jié)實(shí)。當(dāng)然第二個(gè),粉化擋不住,怎么緩解他。即使粉化,顆粒內(nèi)部的內(nèi)表面能不能提前處理,讓它表面更穩(wěn)定。


當(dāng)然還有傳統(tǒng)穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的一些摻雜、包覆等等一些辦法。這是這個(gè)例子,原來最下邊的從前軀體,它是比較疏松的,做三元材料也比較疏松,從前軀體到正極材料的結(jié)構(gòu)強(qiáng)度,比如壽命大大的延長(zhǎng)。當(dāng)然現(xiàn)在還有新的方法,就是做單晶化,單晶化粉化的問題和顆粒碎裂的問題,那就會(huì)大大的降低。所以要解決三元材料的問題,前軀體非常重要,前軀體做好了正極材料基本上完成了一半,中間這個(gè)就是說我們當(dāng)升科技做的,從高致密度球形的,雖然都是球形材料,看表面顆粒長(zhǎng)的并不一樣,有些適合做高容量的,有些適合做長(zhǎng)壽命的,還有適合做高倍率的,當(dāng)然還有一些適合做單晶的,他的前軀體都不一樣。


還有一些摻雜的技術(shù),有濕法的摻雜技術(shù),還有干法摻雜技術(shù)。還有表面包覆和處理,從顆粒的外表面、顆粒內(nèi)部的界面,怎么樣去處理,使他的循環(huán)壽命有一個(gè)大幅度的提升。


具體到我們的這些材料,以拿523為例,前兩個(gè)是專用的圓柱電池里邊的,沒有摻雜、沒有包覆,他主要用的圓柱電池,他的壽命大概1200周的壽命,大概我們車用和儲(chǔ)能開發(fā)的是后邊那4種,黃色的材料,比如12微米的主要用EV、PHEV,5微米是做的高倍率的材料,5SC單晶,還有5ESS就是儲(chǔ)能,給特斯拉配套的材料,那種材料通過前軀體、通過摻雜、通過包覆,他常溫壽命在4000周以上,高溫壽命做到2000周,當(dāng)然用那個(gè)做圓柱電池,高溫壽命至少做到1000周以上,國(guó)內(nèi)客戶都是可以做到的。


這是具體的例子,比如12微米,從那個(gè)上可以看到我們表面包了很多納米粉,包覆完的之后我們?nèi)萘勘堵剩谝粡埍碜詈笠涣校萘勘堵什⒉徊睿易詈笠粋€(gè)表60度7天的存儲(chǔ)之夠,我們的只有2.4,常規(guī)的材料大概膨脹10%左右,ACR只有0.6,常規(guī)材料可以達(dá)到20%以上,通過包覆存儲(chǔ)性能有大幅度的提升。


當(dāng)然我們也做了軟包的全電池,我們數(shù)據(jù)1000周還有93%的保持率,這是常溫。高溫是大概800周達(dá)到98%,我們實(shí)驗(yàn)室自己做的水平。


這是客戶做的水平,這是一個(gè)44安時(shí)的軟包電池,210瓦時(shí)/公斤,45度的壽命可以達(dá)到2200周以上,在國(guó)內(nèi)的很多車型上都已經(jīng)得到應(yīng)用。可能一些汽車,比如長(zhǎng)安汽車、北汽,原來是我們做材料,SK做電池,供應(yīng)北汽,后來被國(guó)內(nèi)其他電池廠來接手這個(gè)業(yè)務(wù),基本上他的車用的都是我們的材料。這是5微米的高倍率的材料,對(duì)應(yīng)的是333的材料,也有包覆,我剛才講車用都有從前軀體摻雜包覆,雖然特征上看表面包了一層?xùn)|西,好像差異比較大的特征,實(shí)際上做車用材料一定是從前軀體到燒結(jié)、到摻雜包覆,每一個(gè)環(huán)節(jié)都圍繞,我老打一個(gè)比方,就像我們做瓷器一樣,說坯子沒做好,你想靠上釉做好瓷器也不可能,沒有燒好空隙率不一致、致密度,上釉也會(huì)有色彩或者局部也會(huì)有脫落,從前軀體到摻雜、到包覆,對(duì)于做一個(gè)材料非常重要。


我們也做全電池,當(dāng)然它和333相比,其容量要高出十幾個(gè)毫安時(shí),看右邊的存儲(chǔ)特性,它的60度7天,膨脹只有1.5%,NCR的增幅也是非常小的。這是客戶測(cè)的,就是60度5C充/1C放,800周左右還有90%多的壽命,和333是一個(gè)水平,右邊是100%的SOC存儲(chǔ),右下角的圖,黑色的點(diǎn)、黃色的點(diǎn)是我們當(dāng)升科技的材料,我們材料在壽命和存儲(chǔ)上都是比較好的。


剛才講了應(yīng)對(duì)顆粒粉化另一個(gè)辦法就是做單晶,國(guó)內(nèi)也有兩三款這樣的材料,就是標(biāo)準(zhǔn)的523也有,也有502、525的,因?yàn)閱尉Щ蟠蠹铱赡軙?huì)擔(dān)心它的容量倍率會(huì)變差,所以多加點(diǎn)鈷來提高其輸出,所以才會(huì)有RefC,就是第三個(gè)樣品。


我們做的單晶化的程度會(huì)更高一些,當(dāng)然這個(gè)單晶化程度更高、顆粒更大,是不是容量倍率會(huì)更低?我們也做了一個(gè)對(duì)比。從2.9做一直做到3.5,可以發(fā)現(xiàn)我們這個(gè)材料其實(shí)容量并不低,169,不但容量不低,可以看到電壓綠色的線是我們的材料,和標(biāo)準(zhǔn)的523甚至多加了5%的鈷相比,他的容量以及電壓輸出都是有優(yōu)勢(shì)的,包括我們比較了,從0.2C一直到2C,我們這個(gè)材料他的電壓輸出特性都是比較好的。當(dāng)然這是壽命,我們看右下角45度,3.0—4.4V,1C充放的壽命,我們材料的容量和壽命都是表現(xiàn)出優(yōu)秀的。


我們也做了全電池,全電池和其他家的材料相比,我們的壽命和525的,就是502525的材料來略好一些,和標(biāo)準(zhǔn)523相比,紅色得閑我們優(yōu)勢(shì)就太太明顯了。當(dāng)然單晶的材料可以看到DCR的增幅非常小,只有1.4%,容量的保持率95.8%,容量的恢復(fù)率達(dá)到了100%,所以單晶材料在存儲(chǔ)特性、在循環(huán)壽命方面也是有優(yōu)勢(shì)的。還有倍率,還有循環(huán)過程中DCR,這個(gè)單晶材料都是更有優(yōu)勢(shì)一些,當(dāng)然還有低溫。


剛才你講到5E12還有5E5,到底哪個(gè)好?也做一個(gè)對(duì)比,因?yàn)?2微米是能量型的材料,5微米是功率型的材料,最后一個(gè)單晶主要是做能量型的,因?yàn)槲覀兛梢钥吹剿膲簩?shí)密度可以達(dá)到3.39,比12微米的密度更高一些。


我們也對(duì)比了這個(gè)容量,可以看到,當(dāng)然這個(gè)評(píng)價(jià)條件,5微米的單晶我的壓實(shí)密度更高,我當(dāng)然采用更高的壓實(shí)密度。容量,單晶做得好的話,容量也可以達(dá)到同樣的水平,這個(gè)是電壓的一個(gè)對(duì)比,也是差不多的水平。包括壽命,剛才講了,最后他的優(yōu)勢(shì)就是在存儲(chǔ),我們做了4.2V下的60度的存儲(chǔ),和4.3V下的60度的存儲(chǔ),和前面的材料相比,他還是有明顯的優(yōu)勢(shì)。但是單晶材料確實(shí)有一個(gè)特點(diǎn),就是他受電池工藝的影響比較大,我們了解到一些客戶,他說單晶材料,因?yàn)檩敵霾罹筒蝗鐖F(tuán)聚體的表現(xiàn),也有人說單晶材料就是比團(tuán)聚體的容量高,就看材料怎么用。所以我們從測(cè)試角度來講,至少可以達(dá)到同樣的水平,而且在存儲(chǔ)特性上,包括安全性上會(huì)更有優(yōu)勢(shì)一些。


第二步講一下我們的622,我們6A是三年前量產(chǎn),是國(guó)內(nèi)第一款622材料,當(dāng)然在全球也是第二家量產(chǎn)的一款材料,3年前的產(chǎn)品到今天我們進(jìn)行了升級(jí),開發(fā)了6E,就是更高的容量,同時(shí)我們又開發(fā)了高電壓叫6EH,當(dāng)然也有6微米的單晶6HC,6E和6A相比,總體上看起來差異不大,但是我們從前軀體燒結(jié)甚至包覆的元素還是做了一些調(diào)整,可以看到6A和6E相比,容量提升了5毫安時(shí),包括在各個(gè)倍率下也是進(jìn)行了測(cè)試,他都是容量更高,包括我們測(cè)試穩(wěn)定性,他也會(huì)表現(xiàn)的更好。這是全電池做的測(cè)試,比原來的6A高出5個(gè)毫安時(shí),這是我們自己主動(dòng)升級(jí),目前這個(gè)材料在國(guó)內(nèi)有些客戶批量用戶,包括方總原來領(lǐng)軍的那個(gè)企業(yè),我們前兩天剛剛招標(biāo),會(huì)批量使用。


他的壽命也保持同樣的水準(zhǔn)。這個(gè)壽命達(dá)到什么水平?這是當(dāng)年SK測(cè)的數(shù)據(jù),也講過,他用我們的材料可以做到4千次以上的壽命,但是用原來韓國(guó)的材料就是2千次的壽命,并且我們?cè)诟叩蜏氐男阅苌细袃?yōu)勢(shì),這是我們做的一個(gè)容量提升的6E,這些基礎(chǔ)上我們又做了一個(gè)高電壓,用了4.35V、4.4V的622,我們可以看,同樣拿6A做基準(zhǔn),我們?cè)?5度、4.5V、1C充放的時(shí)候,高溫循環(huán)壽命大幅度提升。


講一下6SC單晶化的產(chǎn)品,我們也和國(guó)內(nèi)的一款產(chǎn)品進(jìn)行對(duì)比,可以看到我們單晶化程度更好一些。大家可以看到,容量和倍率,紅色的線和藍(lán)色的線,高出幾個(gè)毫安時(shí),那個(gè)高出了6個(gè)毫安時(shí),因?yàn)橛胁煌?xì)分的型號(hào),面對(duì)不同的客戶。這是充放電曲線、電壓,都可以看到有明顯的優(yōu)勢(shì),包括循環(huán)壽命、穩(wěn)定性,都還不錯(cuò)。


大家現(xiàn)在比較關(guān)注的高鎳材料,811,811我們目前已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了量產(chǎn),并且實(shí)現(xiàn)了批量的供貨,這是一款12微米的產(chǎn)品,對(duì)比原來是國(guó)外的一款NCA,可以看到這個(gè)產(chǎn)品是球形度、致密度都比較好的,而且是經(jīng)過了表面處理的產(chǎn)品,他的容量在205毫安時(shí)以上。可以看到我們這個(gè)材料都有一個(gè)特點(diǎn),他的充電電壓都是非常低的,放電電壓會(huì)更高一些,所以我們?cè)谠O(shè)計(jì)材料的時(shí)候一定要考慮他的輸出特性,他的DCIR的問題。當(dāng)然他的壽命,左邊是常溫,右邊是高溫,45度的高溫壽命表現(xiàn)的非常好。


這是我們實(shí)驗(yàn)室做的電池,1000周93%,IC充分,常溫壽命。這個(gè)材料從我們客戶的評(píng)價(jià)來看,2000周以上的壽命肯定沒有問題,所以科技部十三五的重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃當(dāng)時(shí)定了1500周,針對(duì)低碳負(fù)極,我說正極材料肯定不會(huì)掉鏈子,我們的目標(biāo)肯定照著2500周到3000周去做的,現(xiàn)在數(shù)據(jù)來看應(yīng)該是沒有什么問題。


我們也在做NCA,鎳811的這種NCA,鈷15%、鎳80%左右,大概3%的鋁,我們對(duì)標(biāo)的是日本的一款NCA的產(chǎn)品,可以看到,我們?cè)谌萘可洗蟾拍芨叱?個(gè)毫安時(shí),看充放電曲線,我們的充電電壓是比較低的,放電電壓,尤其放電的末尾非常的飽滿,放的非常充分,畫一個(gè)大弧線下來,看后面的倍率特性也是比較好,這是壽命,這是25度下的電池測(cè)試的壽命,優(yōu)勢(shì)還是比較明顯,這是高溫45度,也是比較明顯的。


所以我一直很納悶,我們拿的都是日本的材料,是不是說日本的好材料都送不到中國(guó),我們從中國(guó)電池廠拿出來的材料確實(shí)對(duì)比,我們一測(cè)發(fā)現(xiàn)我們包括NCA還是有明顯的優(yōu)勢(shì),如果200毫安時(shí)左右鎳811的這款NCA,我們還做一款鎳88的,容量更高,鎳含量是87.7,放電容量達(dá)到213,這是拿日本的另外一款材料,可以看出我們的容量包括倍率特性總體還是表現(xiàn)更有優(yōu)勢(shì),這個(gè)是45度的循環(huán)也是表現(xiàn)的更有優(yōu)勢(shì)一些。


這里報(bào)告一下我們?cè)谧龈吣芰棵芏炔牧戏矫娴囊恍┻M(jìn)展,動(dòng)力電池材料確實(shí)不像數(shù)碼電池材料,對(duì)壽命要求更長(zhǎng),我們的目標(biāo),如果方形、軟包配套的都是照著4000次以上的常溫壽命、2000次以上的高溫壽命這樣一個(gè)目標(biāo)來設(shè)計(jì)的,當(dāng)然其存儲(chǔ)特性、安全特性都做到行業(yè)比較好的水平,所以我們還是有信心,盡可能不會(huì)輸于日本和韓國(guó)的材料,我們還是有信心做到的。不信大家可以測(cè)試一下。謝謝!

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