聚合物鋰離子電池的原理與液態鋰相同，重要差別是電解液與液態鋰不同。電池重要的構造包括有正極、負極與電解質三項要素。所謂的聚合物鋰離子電池是說在這三種重要構造中至少有一項或一項以上使用高分子材料做為重要的電池系統。

而在目前所開發的聚合物鋰離子電池系統中，高分子材料重要是被應用于正極及電解質。正極材料包括導電高分子聚合物或一般鋰離子電池所采用的無機化合物，電解質則可以使用固態或膠態高分子電解質，或是有機電解液，一般鋰離子技術使用液體或膠體電解液，因此要堅固的二次包裝來容納可燃的活性成分，這就新增了重量，另外也限制了尺寸的靈活性。

液態鋰離子電池的形狀只有方形和圓柱形兩種，外殼都是金屬殼分別鋁殼和鋼殼，前者應用手機等小型設備，后者經過多個串并聯成組后應用于筆記本等中型耗電量大些的設備上。

聚合物鋰離子電池采用鋁塑料材質，其形狀可變，可以塑造成除長方體和圓柱體外的不太規則的形狀，在藍牙耳機這種微型設備中大多是聚合物電池。但這幾年聚合物電池迅速發展，手機電池，筆記本電池也有他們的身影了，因為就其電性能來說兩者沒有太大差別。

一般來說兩者最大的差別就是：液態鋰電的外殼是由鋼殼鋁殼制成，聚合物鋰離子電池的外殼是由一層鋁塑復合膜組成里面的工藝也有差別，重要是正負極的組裝過程。