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導熱材料哪家強?

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2018年08月19日  

碳材料具有超高的導熱率,根據(jù)分子動力學模擬計算,石墨在平行于晶體層方向上的熱導率理論上可高達4180W·m-1·K-1,幾乎是傳統(tǒng)金屬材料銅、銀及鋁的10倍多;碳材料還具有低密度、低熱膨脹系數(shù)、良好的高溫力學性能等優(yōu)異性能,是近年來最具發(fā)展前景的散熱材料。

目前有關(guān)高導熱碳材料成為一個研究熱點,也取得很多成果,作者結(jié)合碳材料的導熱機理,重點介紹金剛石、石墨、石墨烯、碳納米管、碳纖維及其復合材料等幾種高導熱碳材料的研究現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢。

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金鋼石薄膜

金剛石的晶格結(jié)構(gòu)為碳正四面體,碳原子的所有電子都已成鍵,天然金剛石的室溫熱導率是已知自然界材料中最高的,為2000~2100W·m-1·K-1。Nakamura等以富碳十二的甲烷為原料裂解得到富碳十二碳粉,再以此碳粉在高溫、高壓下合成了碳十二金剛石單晶,測得其在36℃時的熱導率為2990W·m-1·K-1。

人工合成金剛石的方法最早有爆炸法、靜壓法,通過石墨轉(zhuǎn)化也可人工合成金剛石,但二者之間存在著巨大的能量勢壘,生產(chǎn)工藝須依靠高溫高壓技術(shù),極大增加了生產(chǎn)成本;自從化學氣相沉積法(CVD)被用來制備金剛石薄膜以來,得到的薄膜產(chǎn)品面積大?質(zhì)量高,且成本相對較低?金曾孫等用直流熱陰極CVD法在鉭盤上得到了透明金剛石薄膜,薄膜尺寸為40~80mm,膜厚達4.2mm,熱導率為1000~1200W·m-1·K-1。

瞿全炎等以甲烷(CH4)和氫氣(H2)為原料,采用CVD法制備金剛石薄膜,討論了主要沉積參數(shù)對薄膜的微觀結(jié)構(gòu)和熱導率的影響,發(fā)現(xiàn)熱導率與甲烷氣體量及操作溫度有關(guān),在CH4的體積分數(shù)為1.5%?操作溫度為880~920℃時,金剛石的熱導率最高,約為1000W·m-1·K-1;研究還發(fā)現(xiàn)金剛石的高導熱率與噴嘴與真空倉之間的壓力差、原材料的高純度及高致密度有關(guān)。

方梅等利用熱絲化學氣相沉積法在氧化鈹基體上沉積了金剛石薄膜,將氧化鈹?shù)臒釋侍岣吡?2.1%~34.4%;復合體的熱導率受基體預處理方法、金剛石薄膜和氧化鈹基體的串、并聯(lián)方式等影響。

胥馨等人采用直流熱陰極CVD方法制備了金剛石薄膜,并在低真空環(huán)境下通過熱擴散原理建立了大面積金剛石膜表面改性工藝,可滿足金剛石薄膜的規(guī)?;a(chǎn)要求。

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石墨

石墨導熱膜

石墨屬六方晶系結(jié)構(gòu),由六個棱面和兩個密排基面構(gòu)成,其碳原子六角網(wǎng)格第一層對第二層錯開六角形對角線的1/2而平行疊合,第三層和第一層位置重復,成ABAB……序列。石墨主要分為天然石墨和人造石墨兩大類,室溫時天然石墨在(002)晶面上的熱導率達2200W·m-1·K-1,高定向裂解石墨在其面向上的熱導率也能達到2000W·m-1·K-1,而普通多晶石墨的室溫熱導率只有70~150W·m-1·K-1。

石墨散熱膜在手機中的應用

王海旺等比較了以膨脹石墨和以中間相瀝青為原料制備的石墨材料(高導熱石墨塊、石墨片和石墨膜)在微觀結(jié)構(gòu)及導熱性能上的差異。結(jié)果表明,由中間相瀝青為原料制備的石墨膜的石墨化度較高,晶粒尺寸也較大。所得制品的熱導率從高到低的順序為石墨膜、石墨塊、石墨片。

李海英等以聚酰亞胺(PI)薄膜為原料經(jīng)炭化和石墨化熱處理后得到了人工石墨薄膜,該薄膜具有高度的石墨陣列取向和高導熱性能,電阻率和熱導率分別為0.79μΩ·m和1000~1600W·m-1·K-1。研究中還發(fā)現(xiàn)PI薄膜在熱處理過程中,經(jīng)過了從高分子定向膜到無定型炭,再到高度有序石墨晶列結(jié)構(gòu)取向的轉(zhuǎn)變過程。

邱海鵬等研究了摻雜不同組元對再結(jié)晶石墨的熱導率、電阻率、微觀結(jié)構(gòu)和力學性能的影響。結(jié)果表明,再結(jié)晶石墨摻雜鋯后,其基本物理性能及其微晶結(jié)構(gòu)有較大幅度的改善;摻雜鈦(質(zhì)量分數(shù)15.0%)后石墨的抗彎強度和熱導率分別為50.2MPa和424W·m-1·K-1;摻雜硅-鈦(質(zhì)量分數(shù)分別為2.0%和15.0%)后石墨的熱導率提高到了494W·m-1·K-1,但當摻雜過量時材料的常溫熱導率、電導率和力學性能都有所下降。

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石墨烯

石墨烯是一種從石墨中剝離出來單層碳原子面材料,具有由單層碳原子以正六邊形緊密排列構(gòu)成的呈蜂窩狀的二維平面結(jié)構(gòu),于2004年由英國科學家Novoselov和Geim首次制得?石墨烯的制備方法主要有微機械剝離法?外延生長法?化學氣相沉積法和氧化石墨烯化學還原法等?有研究指出單層懸浮石墨烯的室溫熱導率可達到3000~5300W·m-1·K-1,Nika等根據(jù)試驗結(jié)果推斷,石墨烯納米帶的熱導率受其寬度的影響較大。

Jiang等根據(jù)石墨烯在彈道區(qū)域的聲子輸運特性的理論研究,發(fā)現(xiàn)石墨烯的熱傳導具有各向異性的特點?國內(nèi)中科院重慶綠色智能技術(shù)研究院成功制備出了國內(nèi)首片696.78cm2的單層石墨烯,這將大大擴展石墨烯的下游應用和需求,可以預見若將其制成熱量管理材料,無疑將對手機、平板電腦等電子消費終端產(chǎn)品的設計和制造帶來深遠的影響。

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碳納米管

碳納米管(CNTs)是由碳原子形成的單層或多層石墨卷曲形成的低維結(jié)構(gòu)材料,分為單壁碳納米管(SWCNT)?雙壁碳納米管(DWCNT)和多壁碳納米管(MWCNT)。目前比較成熟的制備方法有激光法、電弧法、催化裂解法和化學氣相沉積法等。

CNTs具有良好的導電性和導熱性,且只能在一維方向上(軸向)傳遞熱能?其熱導率主要取決于碳納米管的直徑與長度?碳原子的排列?缺陷的數(shù)目及形態(tài)等因素?Berber等發(fā)現(xiàn)室溫下單個碳納米管高的熱導率與聲子的平均自由程有關(guān)。

Pop等報道了長2.6μm?直徑為1.7nm的SWCNT在室溫下的熱導率為3500W·m-1·K-1?Mensah等以無限長鏈碳原子沿基螺旋纏繞的單壁碳納米管為模型,運用玻爾茲曼動力學方程計算出100K下碳納米管的熱導率為37500W·m-1·K-1;并預言在80K下其熱導率能達到200000W·m-1·K-1?

李元偉等研究發(fā)現(xiàn)SWCNT的室溫熱導率隨其管長的增長而增大?侯泉文等通過非平衡分子動力學模擬研究了CNTs的熱導率隨長度的變化,發(fā)現(xiàn)在室溫下,CNTs長度小于40nm時,其熱導率與長度成線性關(guān)系,導熱表現(xiàn)為彈道輸運的特征,單位面積彈道熱導為5.88×109W·m-2·K-1,聲子起主要作用;隨著CNTs長度的增加,導熱表現(xiàn)為彈道-擴散輸運特征,其熱導率仍然隨長度而增加,但增幅減??;當長度大于10μm時,導熱近乎為完全擴散輸運,其熱導率將收斂到有限值?

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總結(jié)

碳材料具有低密度、高熱導率、低熱膨脹系數(shù)等特點,利用其制成熱量管理材料,尤其適用于對小空間大熱流密度元件進行散熱,能夠滿足下一代電子元器件集功能化、微型化和輕薄化于一體的發(fā)展要求,對現(xiàn)代工業(yè)、特種和高技術(shù)發(fā)展具有重要的戰(zhàn)略意義,我國應該加大對高導熱碳材料研發(fā)的投資力度。

國內(nèi)對于高導熱碳材料的研究已有一定的理論積累,有的仍處于實驗室研究或中試階段,有的則已成功推向了市場,如人工石墨膜因?qū)崧矢?、熱阻低、超薄且抗折性能好、能附在任何彎曲的不?guī)則表面等優(yōu)點,目前已有較為成熟的產(chǎn)品面市,主要用于電子消費類智能終端和LED基板等的散熱,是未來電子產(chǎn)品散熱的主流方向。

其它高導熱碳材料在研發(fā)過程中亟待解決的重點和難點問題主要有:

制備金剛石薄膜材料時如何實現(xiàn)膜材料的可控生長;

制備石墨烯產(chǎn)品時如何實現(xiàn)批量化生產(chǎn)和單品的大尺寸生產(chǎn);

制備碳納米管材料時如何獲得純凈碳納米管(即去掉其中非CNTs的雜質(zhì)碳),以及如何實現(xiàn)其在聚合物基體中的均勻分散;

制備C/C復合材料時如何防止產(chǎn)品的氧化等。

當然提高產(chǎn)品性能、簡化制備工藝、降低生產(chǎn)成本、實現(xiàn)節(jié)能降耗則是碳材料全行業(yè)需要致力追求的發(fā)展方向。

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