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豐田推出質(zhì)子交換膜氫燃料動(dòng)力鋰電池

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2022年09月05日  

近日,豐田汽車美國銷售公司在豐田美國總部托倫斯宣布啟動(dòng)了發(fā)電量為1.1兆瓦的氫燃料動(dòng)力電池發(fā)電機(jī)組。在用電需求高峰期時(shí),這些燃料動(dòng)力電池將為6個(gè)總部大樓供應(yīng)一半的電力供應(yīng)。


此次使用的質(zhì)子交換膜氫燃料動(dòng)力電池是由巴拉德電力系統(tǒng)公司設(shè)計(jì)建造,與其同類別的燃料動(dòng)力電池相比較,此次特有的質(zhì)子交換膜氫燃料固態(tài)電池是目前最大的質(zhì)子交換膜燃料動(dòng)力電池。作為氫燃料動(dòng)力電池的首要能源供應(yīng),氫氣通過預(yù)置的工業(yè)氫氣管道與燃料動(dòng)力電池直接相連接。這種直接的供能方式可以在用電高峰時(shí)大幅降低電網(wǎng)自身的電量損耗。另外,作為豐田燃料動(dòng)力電池以及其他混合動(dòng)力車燃料動(dòng)力電池能量來源的氫氣供應(yīng)站也與這些工業(yè)氫氣管道相連接,為其直接供應(yīng)氫氣來源。


質(zhì)子交換膜燃料動(dòng)力電池作為清潔能源,其1.1兆瓦的發(fā)電量平均可為大約765個(gè)家庭供應(yīng)充足的電力能源。這是豐田現(xiàn)有太陽能電池板所能出現(xiàn)電量的兩倍。據(jù)估計(jì),質(zhì)子交換膜燃料動(dòng)力電池的應(yīng)用可使得二氧化碳排放量在夏季用電高峰期時(shí)減少330萬磅之多,這相當(dāng)于294輛汽車一年的二氧化碳排放量總和。


質(zhì)子交換膜燃料動(dòng)力電池所采用的能量來源——?dú)錃狻怯煽諝饣ぎa(chǎn)品公司供應(yīng),其中氫氣是由天然氣轉(zhuǎn)換而得到的。氫氣質(zhì)子交換膜燃料動(dòng)力電池方法與購買垃圾填埋場出現(xiàn)的可再生生物氣體方法相比,氫氣質(zhì)子交換膜燃料動(dòng)力電池方法具有零廢氣排放的優(yōu)點(diǎn),因此降低了轉(zhuǎn)換過程中的廢氣排放。


通過采用氫氣質(zhì)子交換膜燃料動(dòng)力電池,豐田公司從南加州愛迪生能源公司購買能源總額預(yù)計(jì)將每年節(jié)約130,000美元左右。另外,此次氫氣質(zhì)子交換膜燃料動(dòng)力電池項(xiàng)目部分經(jīng)費(fèi)還由加拿大可持續(xù)發(fā)展計(jì)劃以及加利福尼亞自發(fā)電激勵(lì)計(jì)劃供應(yīng)。


質(zhì)子交換膜燃料動(dòng)力電池發(fā)電作為新一代發(fā)電技術(shù),其廣闊的應(yīng)用前景可與計(jì)算機(jī)技術(shù)相媲美。經(jīng)過多年的基礎(chǔ)研究與應(yīng)用開發(fā),質(zhì)子交換膜燃料動(dòng)力電池用作汽車動(dòng)力的研究已取得實(shí)質(zhì)性進(jìn)展,微型質(zhì)子交換膜燃料動(dòng)力電池便攜電源和小型質(zhì)子交換膜燃料動(dòng)力電池移動(dòng)電源已達(dá)到產(chǎn)品化程度,中、大功率質(zhì)子交換膜燃料動(dòng)力電池發(fā)電系統(tǒng)的研究也取得了一定成果。


質(zhì)子交換膜燃料動(dòng)力電池(pEMFC)工作溫度低,適宜于較頻繁起動(dòng)的場合,并具有起動(dòng)快、功率密度高以及續(xù)駛里程長等優(yōu)點(diǎn),因此它被認(rèn)為是車用燃料動(dòng)力電池的最佳選擇,有望成為取代目前汽車動(dòng)力的動(dòng)力源之一。但質(zhì)子交換膜燃料動(dòng)力電池汽車的成本高、壽命短以及燃料問題嚴(yán)重制約了其商業(yè)化,本文就對(duì)這三個(gè)方面問題進(jìn)行闡述。


質(zhì)子交換膜燃料動(dòng)力電池的成本


目前,pEMFC商業(yè)化的最大問題是成本太高。現(xiàn)在pEMFC的成本是1000~2000美元/kW,也許很快燃料動(dòng)力電池的成本會(huì)降到200美元/kW,但為了和內(nèi)燃機(jī)競爭,燃料動(dòng)力電池的成本必須降到50美元/kW。而要降低pEMFC的成本,必須降低三個(gè)關(guān)鍵部件(即電極、電解質(zhì)膜和雙極板)的成本。


1.電極


迄今為止,pEMFC的陰極和陽極有效催化劑仍以鉑(pt)為主,而電極的載鉑量過高一直是阻礙pEMFC發(fā)展的重要因素。為了降低pt的使用量,世界各大公司進(jìn)行了許多研究工作。經(jīng)過大量的研究工作,已經(jīng)證明用氫氣/空氣工作的pEMFC,在載鉑量比40mg/cm2低很多的情況下,燃料動(dòng)力電池性能仍然不錯(cuò)。當(dāng)陽極用純氫氣做燃料時(shí),降低鉑負(fù)載量不存在大的技術(shù)問題,在高電流密度下工作,陽極催化劑載鉑量低至0.025mg/cm2就足夠了。但質(zhì)子交換膜燃料動(dòng)力電池汽車,幾乎一定要用天然氣、甲醇、汽油或柴油等含碳燃料重整出現(xiàn)的氫氣作陽極燃料。由于陽極會(huì)因新制取的氫氣重整產(chǎn)品中存在微量CO而中毒,所以用這類燃料獲得滿意的燃料動(dòng)力電池工作性能和使用壽命是困難的。CO2的毒性和稀釋用途也會(huì)使燃料動(dòng)力電池性能降低。對(duì)CO和CO2耐毒性均較好的催化劑是鉑/釕pt/Ru(原子百分比50∶50)。已證明,對(duì)含鉑0.4mg/cm2的鉑/釕陽極,完全可承受90℃和48.27kpa下氫氣中100mg/L的CO的毒性。通過實(shí)驗(yàn)證明用pt/Ru作催化劑,燃料動(dòng)力電池性能是穩(wěn)定的,工作壽命可超過5000h。目前,這種低載鉑量的pt/Ru陽極催化劑在汽車方面應(yīng)用尚需進(jìn)一步提高陽極催化劑的耐毒能力,才能獲得高的功率密度。


根據(jù)國際研究的最新進(jìn)展,電極鉑載量已降至0.02mg/cm2,大大降低了成本。


近幾十年來,膜電極上鉑的負(fù)載量從10mg/cm2降到了0.02mg/cm2,鉑的負(fù)載量降低了近200倍。今后鉑的負(fù)載量可能還會(huì)有降低,但不會(huì)降低太多,而且鉑催化劑有一個(gè)致命的缺點(diǎn)是它易被CO和其它雜質(zhì)引起中毒。所以降低電催化劑中鉑的用量,尋求廉價(jià)催化劑,提高電極催化劑性能是目前電極催化劑研究的重要目標(biāo)。關(guān)于陰極催化劑,研究重點(diǎn)一方面是改進(jìn)電極結(jié)構(gòu),提高催化劑的利用率,另一方面是尋求高效廉價(jià)的可替代貴金屬的催化劑。陽極催化劑則重要是研究具有抗CO中毒能力的催化劑。


2.電解質(zhì)膜


質(zhì)子交換膜是pEMFC的核心部件。作為一種厚度僅為50~180um的極薄膜片,質(zhì)子交換膜是燃料動(dòng)力電池電解質(zhì)和電極活性物質(zhì)(催化劑)的基地。其重要功能是在一定的溫度和濕度條件下,具有選擇透過性,即只容許H離子(質(zhì)子)透過,而不容許H2分子及其它離子透過。同時(shí)具有適度的含水率,對(duì)燃料動(dòng)力電池工作過程中的氧化、還原和水解反應(yīng)具有穩(wěn)定性。質(zhì)子交換膜具有足夠高的機(jī)械強(qiáng)度和結(jié)構(gòu)強(qiáng)度,以及膜表面適合與催化劑結(jié)合等性能。


目前,質(zhì)子交換膜燃料動(dòng)力電池中大量采用的是Nafion膜。Nafion膜電解質(zhì)早已應(yīng)用于氯堿工業(yè)中的鹽水電解,由于它在腐蝕性環(huán)境下的使用壽命長達(dá)50000h,故備受人們關(guān)注。多年以來,pEMFC的開發(fā)工作所取得的許多重要進(jìn)展與Nafion膜的使用密切相關(guān)。Nafion是一種過氟磺酸聚合物,具有氟化共聚物骨架,磺酸基團(tuán)與其化學(xué)連結(jié),并有固定位置,質(zhì)子則聯(lián)結(jié)自由,可起導(dǎo)電用途。當(dāng)前市場上質(zhì)子交換膜的價(jià)格還相當(dāng)昂貴,美國杜邦公司生產(chǎn)的全氟磺酸型膜(Nafion)的價(jià)格是800美元/m2。


巴拉德(Ballard)公司已開發(fā)出一種不完全氟化的膜材料,可能適用于汽車。這種膜初期的工作性能至少與MarkV型單體電池中的Dow膜和Nafion112膜相當(dāng),而且已證明這種巴拉德膜的性能可滿足汽車應(yīng)用的要求,工作時(shí)間達(dá)4500h以上。由于這種膜的加工費(fèi)用較低,而且生產(chǎn)部分氟化的聚合物產(chǎn)量更高,假如需求量大,膜的成本可降至50美元/m2。


Nafion膜電解質(zhì)有很好的燃料動(dòng)力電池性能和使用壽命,但由于其制備工藝非常復(fù)雜,價(jià)格也很昂貴。而正在研制的部分氟化磺酸膜由于具有合理的價(jià)格和良好的化學(xué)、熱穩(wěn)定性等優(yōu)點(diǎn)使其具有良好的應(yīng)用前景,但其最重要的缺點(diǎn)是在脫水后容易變脆。


3.雙極板


雙極板是燃料動(dòng)力電池堆的重要部件,其用途是分隔反應(yīng)氣體、收集電流、將各個(gè)單體電池串聯(lián)起來和通過流場為反應(yīng)氣進(jìn)入電極及水的排出供應(yīng)通道。通常pEMFC雙極板的材料是石墨、石墨與聚合物復(fù)合或金屬。


目前應(yīng)用最廣泛的雙極板是機(jī)加石墨板,由于純石墨板硬度大且脆,要精密的機(jī)械加工,因而造價(jià)較高,約占燃料動(dòng)力電池堆成本的60%左右,石墨雙極板技術(shù)已相當(dāng)成熟,但很難降低其材料成本和加工成本。因此尋求一種價(jià)格低廉、導(dǎo)電性好、易加工的雙極板材料是降低雙極板成本和使其商品化的關(guān)鍵所在。


金屬材料具有良好的導(dǎo)電性、機(jī)械強(qiáng)度高、阻氣性好、容易加工以及易于批量生產(chǎn),而且厚度可以大大降低,能大幅度提高燃料動(dòng)力電池堆的體積功率密度等優(yōu)點(diǎn),是雙極板材料的候選材料之一。但是通常的金屬板(如不銹鋼、鋁合金和鈦板等)在pEMFC的工作環(huán)境中被腐蝕(包括陰極氧化膜加厚、陽極腐蝕等),結(jié)果導(dǎo)致接觸電阻增大、電極催化劑和膜受到污染,燃料動(dòng)力電池性能降低。因此,在采用金屬為pEMFC的雙極板材料時(shí),必須對(duì)金屬的表面進(jìn)行改性。


雙極板的加工,現(xiàn)在采用最廣泛的雙極板是石墨雙極板,采用的加工方法是精密的機(jī)械加工,加工費(fèi)用相當(dāng)高(每塊500cm2雙極板加工費(fèi)大于100美元),占雙極板費(fèi)用的80%以上,占燃料動(dòng)力電池堆成本的40%~60%。而且加工時(shí)間比較長,不容易大批量生產(chǎn)。因此要尋求一種加工方法簡單,操作成本低,容易批量生產(chǎn)的雙極板加工方法,降低燃料動(dòng)力電池成本。

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