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關(guān)于鋰電池極片機(jī)械性能測試方法匯總

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年12月16日  

鋰離子電池極片是一種由電極涂層和集流體箔材組成的三層結(jié)構(gòu)復(fù)合材料,即顆粒組成的涂層,均勻的涂敷在金屬集流體兩側(cè),主要由四部分組成:(1)活性物質(zhì)顆粒;(2)導(dǎo)電劑和黏結(jié)劑相互混合的組成相(碳膠相);(3)孔隙,填滿電解液;(4)金屬箔材集流體。

極片的機(jī)械穩(wěn)定性對電池有重要影響,特別像硅基負(fù)極,在充電/放電周期內(nèi)插入和脫出鋰時,體積變化達(dá)到270%,循環(huán)壽命差。這個體積膨脹會導(dǎo)致硅顆粒的粉碎,以及涂層從銅集流體中分離。

用來確定活性物質(zhì)涂層預(yù)期使用壽命和性能的重要方法是檢查涂層結(jié)合強(qiáng)度,涂層失效情況的分析。涂層失效包括涂層從基材的剝離,這種剝離可能是因?yàn)闄C(jī)械或熱應(yīng)力、電化學(xué)應(yīng)力等原因引起。涂層材料的剝離可以表現(xiàn)為多種不同的方式:開裂、脫層、散裂、碎裂或塑性變形等。檢查涂層附著力和涂層失效分析需要采用可靠實(shí)用的方法來定量說明涂層-基材之間的附著強(qiáng)度和表征失效機(jī)理,是用于預(yù)防或制止附著失效的重要信息。理解這些知識有助于提高整體涂層的質(zhì)量和性能。

實(shí)際附著力是將涂層從基材分離所需要施加的載荷。實(shí)際附著力可能會受到許多因素,如涂層厚度、基材的粗糙度、涂層的機(jī)械性能和基材的表面化學(xué)結(jié)果的影響。實(shí)際附著力的測定結(jié)果也可能受試驗(yàn)方法的影響。最常用的方法包括剝離試驗(yàn)、彎曲試驗(yàn)、劃痕試驗(yàn)和壓痕試驗(yàn)。

本文簡單匯總介紹鋰電池極片機(jī)械性能測試方法,由于個人水平有限,文中錯誤之處歡迎批評指正,也歡迎大家留言補(bǔ)充。

1、納米壓痕

納米壓痕技術(shù)也稱深度敏感壓痕技術(shù)(Depth-SensingIndentation,DSI),是最簡單的測試材料力學(xué)性質(zhì)的方法之一,可以在納米尺度上測量材料的各種力學(xué)性質(zhì),如載荷-位移曲線、彈性模量、硬度、斷裂韌性、應(yīng)變硬化效應(yīng)、粘彈性或蠕變行為等。以下視頻為納米壓痕基本原理介紹。

圖1是納米壓痕測試原理示意圖以及鋰離子電池負(fù)極極片壓痕的掃描照片,測試時,對壓頭施加載荷P,壓頭壓入樣品中,卸載后在樣品表面留下壓痕。圖2是納米壓痕試驗(yàn)中典型的載荷-位移曲線。在加載過程中試樣表面首先發(fā)生的是彈性變形,隨著載荷進(jìn)一步提高,塑性變形開始出現(xiàn)并逐步增大;卸載過程主要是彈性變形恢復(fù)的過程,而塑性變形最終使得樣品表面形成了壓痕。圖中hc是接觸深度,ht是最大載荷時的位移,ε是與壓頭有關(guān)的儀器參數(shù)。由圖2可知,載荷從0逐漸增加到最大載荷30mN,隨后載荷基本成直線下降,此時該直線的斜率即為該試樣的接觸剛度S。通過測量壓入載荷P、壓痕表面積A以及接觸剛度S就可以計(jì)算得到硬度H和彈性模量E。

圖2是鋰離子電池(a)正極和(b)負(fù)極多次納米壓痕測試載荷-位移曲線,以及(a)正極和(b)負(fù)極不同壓入深度測試對應(yīng)的彈性模量。研究表明,涂層內(nèi)部的微觀結(jié)構(gòu)和內(nèi)應(yīng)力是造成涂層厚度不同時涂層彈性模量變化的主要原因,制備涂層時,涂層越厚、致密度越高、內(nèi)應(yīng)力越大,導(dǎo)致測試的涂層的彈性模量就越大。當(dāng)壓入深度很小時,特別是試樣表面粗糙時,就會產(chǎn)生明顯的表面效應(yīng)。這主要是由表面粗糙度所引起的,主要表現(xiàn)為剛開始測試時數(shù)據(jù)不真實(shí)和分散。為盡可能地減少表面粗糙度所帶來的影響,建議壓入深度不小于某一直,以保證表面粗糙度引起的壓入深度的不確定度比較小。

2、拉伸測試

拉伸試驗(yàn)是指在承受軸向拉伸載荷下測定材料特性的試驗(yàn)方法。利用拉伸試驗(yàn)得到的數(shù)據(jù)可以確定材料的彈性極限、伸長率、彈性模量、比例極限、面積縮減量、拉伸強(qiáng)度、屈服點(diǎn)、屈服強(qiáng)度和其它拉伸性能指標(biāo)。

圖3是鋰離子電池的負(fù)極、正極和鋁箔拉伸測試的應(yīng)力-應(yīng)變曲線,與金屬材料的典型應(yīng)力-應(yīng)變曲線類似,一般分為以下幾個階段:

1)彈性階段:應(yīng)力應(yīng)變基本上呈線性關(guān)系。卸載后還可以恢復(fù)到原來的長度。曲線在形變達(dá)到0.2%的點(diǎn)稱屈服點(diǎn),對應(yīng)的強(qiáng)度為屈服強(qiáng)度,此時可以計(jì)算出彈性模量E,即曲線的斜率。

2)屈服階段:應(yīng)力基本保持不變,而應(yīng)變有顯著增加。

3)強(qiáng)化階段:這個階段是塑性硬化階段,電池極片沒有觀察到這個階段。在f點(diǎn)對應(yīng)的應(yīng)力峰值為抗拉強(qiáng)度。

4)局部變形階段:此時樣品會發(fā)生縮頸現(xiàn)象,直至斷裂。

圖4是鋰離子電池的(a)負(fù)極和(c)正極拉伸測試的應(yīng)力-應(yīng)變曲線,根據(jù)這些測試數(shù)據(jù)推斷鋰離子電池極片的本構(gòu)關(guān)系,并將這些極片的擬合模型應(yīng)用于鋰離子電池的模擬計(jì)算中,研究電池的機(jī)械性能。

3、壓縮測試

在金屬材料的力學(xué)性能測試中,拉伸試驗(yàn)中定義的力學(xué)性能指標(biāo)和相應(yīng)的計(jì)算公式,在壓縮試驗(yàn)中基本上都適用。但是,對試樣施加單軸壓縮載荷時,其應(yīng)力狀態(tài)軟性系數(shù)明顯大于拉伸狀態(tài),使得有些在拉伸試驗(yàn)中顯示脆性斷裂的材料(如灰鑄鐵、陶瓷、非晶合金等),在壓縮試驗(yàn)中有可能會顯示一定的塑性變形,或顯示較高的強(qiáng)度。因此,在研究脆性材料的變形和斷裂行為時往往采用壓縮試驗(yàn),同時測量其強(qiáng)度和塑性。

在研究鋰離子電池極片本構(gòu)關(guān)系模型時,為了更全面地認(rèn)識極片的力學(xué)性能,在對極片做拉伸的同時,也常常對極片做壓縮測試,圖8是鋰離子電池的(a)負(fù)極和(c)正極壓縮測試的應(yīng)力-應(yīng)變曲線,以及極片本構(gòu)關(guān)系的模型擬合。根據(jù)極片的拉伸和壓縮實(shí)驗(yàn)測試數(shù)據(jù)構(gòu)筑極片的本構(gòu)模型,再將模型應(yīng)用于研究電池組裝工藝中的極片斷裂行為,實(shí)驗(yàn)和模擬對比結(jié)果如圖9所示。

4、彎折測試

彎曲試驗(yàn)時試樣表面應(yīng)力最大,可以靈敏地反應(yīng)材料表面缺陷,常用于研究表面強(qiáng)化工藝及表面性能。圖9給出了常見的三點(diǎn)彎曲試驗(yàn)的加載及記錄的載荷撓度曲線示意圖,圖中虛線對應(yīng)的應(yīng)力值即為材料的抗彎強(qiáng)度(flexuralstrengthorbendstrength)。

5、剝離測試

涂層剝離強(qiáng)度是指涂層與基體之間單位面積涂層從基體材料結(jié)合面上剝落下來所需要的力。它是檢測涂層性能非常重要的一個指標(biāo)。若結(jié)合強(qiáng)度過小,輕則會引起涂層壽命降低,產(chǎn)生早期失效,重則造成涂層局部起皮、剝落無法使用。

涂層拉伸強(qiáng)度是涂層承受法向拉伸應(yīng)力的極限能力,這是評定涂層結(jié)合強(qiáng)度的最重要指標(biāo)。試驗(yàn)中利用試驗(yàn)工具或設(shè)備使試樣承受垂直于涂層表面的拉伸力,直至試樣被拉開,即涂層剝離,記下破壞時的載荷,以試樣的斷面積除載荷值,即可求出涂層的拉伸強(qiáng)度。

一般測試方法,將極片分條,壓敏3M-VHB雙面膠貼在電極表面,另一面貼在不銹鋼板上,將不銹鋼板和集流體固定在拉伸設(shè)備的兩個夾具上,然后以一定的速度拉伸樣品,進(jìn)行180度剝離測試,當(dāng)鋁集流體被完全剝離下來時檢測到的力就是剝離力,測試原理如圖5所示。

6、劃痕測試

圖6劃痕試驗(yàn)儀的一般操作示意圖。在進(jìn)行劃痕試驗(yàn)期間,由金剛石或其它硬質(zhì)材料制成的劃針沿涂層表面線性劃線,同時施加恒定或者逐漸增加的載荷。其結(jié)果是,劃針劃入涂層,到達(dá)涂層界面或穿過涂層到達(dá)基材界面。涂層和基材體系會產(chǎn)生內(nèi)聚和附著失效。檢查直接從劃痕試驗(yàn)以及劃痕后顯微分析獲得的數(shù)據(jù)可得到有關(guān)涂層本身和涂層–基材體系的有用信息。

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