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鋰離子動力電池的安全研究

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年02月16日  

自今年夏季以來,國內電動汽車起火事故頻發,僅8、9月兩月發生的電動汽車起火事故數量就已超過2017年全年電動汽車起火事故總和,在國內電動汽車迅速增長的大環境下,電動汽車安全事故發生的背后暴露的是當前電池企業和主機廠都在追求更高的能量密度以獲得更多的補貼,卻忽視了動力電池最根本的安全屬性的問題,而近期頻繁的事故出現,理應為國內追求高速發展的電動汽車行業敲響警鐘。


1-8月國內事故的相關統計


據公開資料顯示,2018年上半年(1-6月)新能源電池車國內共發生8次起火事故,與2017年基本持平,其中5月之后的事故占7起,說明新能源汽車起火主要集中在夏季。從成型及品牌來看,特斯拉、江鈴等國內外純電動汽車均榜上有名。然而,據最新資料顯示,進入8月和9月以來,公開起火事件已經多達12起,這一數字遠高于2016、2017年一整年的公開起火數量。由于電動汽車起火的原因主要是電池過熱,熱量無法及時散出而造成的電池高溫起火,因而在高溫、暴雨等天氣頻繁地的夏季多發也在情理之中。


以上半年的事故數據為基礎,從起火原因來看,因充電導致的起火事故共5起,占比50%之多,成為起火事故的第一誘因;其次是碰撞起火和行駛中自燃各兩起,各占20%。從車輛狀態來看,靜置和充電為一類,電池在靜置和使用中都有可能發生起火事故。


鋰離子電池起火的原因分析


作為純電動汽車的能量來源,鋰離子電池起火的主要原因主要是電池過熱而造成的熱失控,這種過熱在電池充放電過程中最容易發生。由于鋰離子電池自身具有一定的內阻,在輸出電能為純電動提供動力的同時會產生一定的熱量,使得自身溫度變高,當自身溫度超出其正常工作溫度范圍間時將會損害整個電池的壽命和安全。純電動汽車中,動力電池系統是由多個動力電池單體電芯構成,在工作過程中產生大量的熱聚集在狹小的電池箱體內,如果熱量不能夠及時地快速散出,高溫會影響動力電池壽命甚至出現熱失控,從而引發起火爆炸等事故。從原理上說熱失控的原因主要有以下四個方面:


(1)機械濫用


主要發生在汽車碰撞時,由于外力的作用,鋰電池單體、電池組發生變形,自身不同部位發生相對位移,導致電池隔膜被撕裂并發生內部短路;易燃電解質泄漏最終引發起火。在機械濫用中,穿刺傷害最為嚴重,它可能會導體插入電池本體,造成正負極直接短路。相比之下,碰撞、擠壓等,只是概率性的發生內短路,穿刺過程熱量的生成更加劇烈,引發熱失控的概率更高。


(2)電濫用


電濫用主要是對電池的使用不當造成的,有外部短路、過度充電和過度放電幾種類型。其中,過渡放電導致的危害最小,但是由于過放造成的銅枝晶的增長會降低電池的安全性從而增加熱失控的幾率。外部短路是在兩個存在壓差的導體在電芯外部接通導致的結果,當外部短路發生時,電池產生的熱量無法很好的散去時,電池溫度也會隨之上升,高溫觸發熱失控。


過度充電是電濫用中危害最高的一種。由于過量的鋰嵌入,鋰枝晶在陽極表面生長。其次,鋰的過度脫嵌導致陰極結構因發熱和氧釋放而崩潰(NCA陰極的氧釋放)。氧氣的釋放加速了電解質的分解,產生大量氣體。由于內部壓力的增加,排氣閥打開,電池開始排氣。電芯中的活性物質與空氣接觸以后,發生劇烈反應,放出大量的熱,從而引發電池包的燃燒起火。


(3)熱濫用


熱濫用主要指在電池中的局部過熱,很少獨立存在,往往是通過機械濫用和電氣濫用發展而來,并且是最終直接觸發熱失控等事故的一種情況。熱濫用一般多為外部環境高或者在溫度控制系統不起作用下導致的電池熱量過高從而造成的短路,從而引發熱失控。從原因上說,熱濫用的原因是最為復雜的,電池包的碰撞、損壞,電池內部的結構、性能或是其他熱管理系統、空調系統的失靈都可能導致熱濫用的發生。


(4)內部短路


內部短路是由電池的正負極直接接觸,當然接觸的程度不同,引發的后續反應也差別很大,通常由機械和熱量濫用引起的大規模內部短路將直接導致熱濫用。引發內部短路原因同樣復雜,比如鋰離子電池過度充電,枝晶積累到一定程度導致刺穿電池隔膜,從而發生內部短路或是碰撞、穿刺傷害之后直接導致正負極接觸而導致熱失控。與外部因素產生的內部短路相比,源于電池制造過程中自發的缺陷而引起的內部短路,程度比較輕微,先天內部短路產生的熱量很少,并不會立即觸發熱失控。而且這種內在缺陷會經過一段時間才會演化為程度較輕的內短路。


針對鋰離子電池熱失控的情況,目前國內主流的解決方法主要從外部保護和內部改進兩個方面進行改進。外部保護主要是指系統方面的升級改進,內部改進是指針對電池本身進行提高。


(1)冷卻方式的提升


熱管理系統主要負責控制溫度,確保電池一直處在一個合理的運行溫度下。通常,熱管理系統由整車控制器控制,在電池包溫度異常時,通過空調系統進行及時散熱或者加熱,保證電池安全以及壽命。電池的散熱方式根據導熱方式和介質的不同而分為四項:空氣冷卻(風冷)、液體冷卻(水冷)、相變材料(固體)、和結合冷卻(風冷/水冷+固體冷卻)幾種。


(2)內部材料及結構的改進


內部改進即從電芯內部的材料結構上進行改造,從而使電池具備更好的耐熱、散熱性能。以目前的研究熱點來說,發展固態電解液;對正負極進行結構改造;以及引入安全性更高的隔膜材料都是從內部提升電池熱性能的主流方法之一。

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