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鉛酸電池失效原因分析

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2019年08月26日  

鉛酸蓄電池早期失效的主要原因

1、鉛酸蓄電池自身的品質(zhì)和制造質(zhì)量問(wèn)題;


2、與鉛酸蓄電池配套的充電設(shè)備(充電器)的充電模式與電池不匹配問(wèn)題;


鉛酸蓄電池充電時(shí)如果與充電設(shè)備(充電器)不匹配,充電電壓過(guò)高,充電時(shí)間過(guò)長(zhǎng)會(huì)導(dǎo)致電解液(硫酸水溶液)中的水分解加速,產(chǎn)生的氫氣、氧氣在電池內(nèi)部不能完全復(fù)合,因此加速了蓄電池的失水,并使極板的腐蝕增大,加速蓄電池的老化和出現(xiàn)早期失效。


3、鉛酸蓄電池的使用者不能按照電池的使用維護(hù)要求使用和維護(hù)電池;


如果對(duì)鉛酸蓄電池過(guò)度使用會(huì)造成電量透支,使正極板上二氧化鉛粒子間的導(dǎo)電橋退化,會(huì)失去部分二氧化鉛粒子間的接觸及二氧化鉛粒子與板柵間接觸,這就意味著孤立的粒子不再參與電化學(xué)反應(yīng),活性物質(zhì)的機(jī)械強(qiáng)度減弱,脫落的可能性增大。過(guò)度使用(過(guò)放電)還會(huì)使負(fù)極活性物質(zhì)中的膨脹劑因氧化而失去作用,并會(huì)增加不可逆硫酸鹽的結(jié)晶生成。經(jīng)常的過(guò)度使用(過(guò)度放電)會(huì)導(dǎo)致活性物質(zhì)過(guò)早的失去活性,充電時(shí)活性物質(zhì)的轉(zhuǎn)化能力減弱,從而導(dǎo)致鉛酸蓄電池容量衰減加速并出現(xiàn)早期失效。


4、摔打、跌落、碰撞造成電池塑料殼體的損傷,嚴(yán)重時(shí)會(huì)造成極耳和極板內(nèi)部的損傷使電池完全失效,過(guò)早報(bào)廢。


鉛酸電池失效原因

1、硫酸鹽化


看過(guò)電池內(nèi)部的朋友應(yīng)該知道,在鉛酸電池內(nèi)部負(fù)極板的表面,附著有一層白色的堅(jiān)硬結(jié)晶體,在充電后不能剝離負(fù)極板表面轉(zhuǎn)化為活性物質(zhì)的硫酸鉛,這種情況就是硫酸鹽化,簡(jiǎn)稱“硫化”。硫化的產(chǎn)生對(duì)電池有一定的危害,它會(huì)導(dǎo)致短路、活性物質(zhì)松弛脫落、柵板變形斷裂等一系列的問(wèn)題。鉛酸蓄電池硫化,破壞了負(fù)極板氧循環(huán)的能力,導(dǎo)致加速失水。這種情況下,鉛酸蓄電池的硫酸比重會(huì)更高,這就導(dǎo)致鉛酸蓄電池繼續(xù)硫化的惡性循環(huán)。鉛酸蓄電池硫化的程度可能不同,但是對(duì)鉛酸蓄電池的壽命影響卻是普遍的。


2、失水


鉛酸電池在充放電過(guò)程中,由于過(guò)電位的存在,在充放電過(guò)程中產(chǎn)生氣體,它是以電解液運(yùn)動(dòng)為特征的電解作用所引起的氣體形成;以2V單體電池為例,電池充電達(dá)到單體電池2.35v(25℃)以后,就會(huì)進(jìn)入正極板大量析氧狀態(tài),對(duì)于密封電池來(lái)說(shuō),負(fù)極板具備了氧復(fù)合能力。如果充電電流比較大,負(fù)極板的氧復(fù)合反應(yīng)跟不上析氧的速度,氣體會(huì)頂開排氣閥而造成失水。如果充電電壓達(dá)到2.42v(25℃),電池的負(fù)極板會(huì)析氫,而氫氣不能夠類似氧循環(huán)那樣被正極板吸收,只能夠增加電池氣室的氣壓,最后會(huì)被排出氣室而形成失水。電池失水一般在過(guò)充電的情況下會(huì)特別嚴(yán)重。


3、熱失控


電池?zé)崾Э刂饕袃煞N情況,一種是鉛酸電池在恒壓充電時(shí)電池發(fā)熱。在恒壓充電的條件下,氧循環(huán)電流也參與了充電電流,所以充電電流下降速率放緩。而鉛酸蓄電池發(fā)熱,會(huì)引起充電電流下降速率更加緩慢,甚至電流反升。而充電電流在電池發(fā)熱的作用下,一旦電流反升,又增加了發(fā)熱。這樣,充電電流會(huì)一直上升到限流值。電池發(fā)高熱,并且積累熱,一直到電池外殼發(fā)熱軟化變形。而電池?zé)嶙冃螘r(shí),內(nèi)部氣壓高,所以呈現(xiàn)出電池是鼓脹狀態(tài)的。這就是電池?zé)崾Э囟鴵p壞電池。


另一個(gè)原因就是硫化,硫化直接導(dǎo)致電池內(nèi)阻增加,這就進(jìn)一步造成鉛酸蓄電池充電發(fā)熱,發(fā)熱又使氧循環(huán)電流上升,所以硫化嚴(yán)重的電池,熱失控發(fā)生的機(jī)率很大。電池內(nèi)部溫升高,自放電也大,產(chǎn)生的熱量就更高。因此在夏季環(huán)境溫度較高的條件下,由于析氣電平的下降,同時(shí)溫升也高。這樣膠體鉛酸蓄電池進(jìn)入熱失控的概率就大得多了。


4、活性物質(zhì)脫落、極板軟化


鉛酸蓄電池正極板活性物質(zhì)的有效成分是氧化鉛,氧化鉛分α-pbO2和β-pbO2,其中,α-pbO2物理特性堅(jiān)硬,容量比較小,以多孔狀附著在極板,用于擴(kuò)大極板面積和支撐極板;β-pbO2依附α-pbO2構(gòu)成的骨架上面,其荷電能力比α-pbO2強(qiáng)很多,氧化鉛放電以后形成硫酸鉛,充電時(shí)硫酸鉛又還原為氧化鉛,但在強(qiáng)酸環(huán)境中硫酸鉛只能夠生成β-pbO2,活性物質(zhì)脫落就是α-pbO2脫落。造成活性物質(zhì)脫落的原因很多:


A、鉛酸蓄電池極板活性物質(zhì)分布不均勻,造成放電時(shí)膨脹張力不同而脫落。


B、鉛酸蓄電池過(guò)放電欠壓時(shí),β-pbO2大量減少,α-pbO2就會(huì)參與放電反應(yīng)生成硫酸鉛。


C、硫化結(jié)晶在極板上生長(zhǎng)的膨脹張力也會(huì)導(dǎo)致活性物質(zhì)脫落。正極板一旦出現(xiàn)軟化,起到支持作用的多孔結(jié)構(gòu)就被破壞了,正極板的多孔被電池極板的壓力壓實(shí)了,就降低了參與反應(yīng)的真實(shí)面積,鉛酸蓄電池容量就下降了。這樣,防止過(guò)放電、抑制和消除硫化是控制正極板軟化的重要措施。放電的時(shí)候,每次放電,或多或少的總要有一點(diǎn)點(diǎn)α-pbO2參與反應(yīng)。


所以,一個(gè)正常使用的鉛酸蓄電池,在不失水也不硫化,也沒(méi)有過(guò)放電的情況下,電池的壽命就取決于正極板軟化。


5、短路


鉛酸蓄電池的短路指鉛電池內(nèi)部正負(fù)極群相連。負(fù)極板的硫酸鉛結(jié)晶長(zhǎng)大,充電以后出現(xiàn)少量硫酸鉛遺留在隔板中,遺留在隔板中的硫酸鉛一旦被還原稱為鉛,積累多了,鉛酸蓄電池電池就會(huì)出現(xiàn)微短路,這種現(xiàn)象叫做“鉛枝搭橋”。微短路輕的產(chǎn)生該單格電壓落后,嚴(yán)重的時(shí)候會(huì)出現(xiàn)單格短路。極板上活性物質(zhì)膨脹脫落,也會(huì)造成正負(fù)極板相連。


6、均衡問(wèn)題


不少鉛酸蓄電池在單體測(cè)試中,可以獲得比較好的結(jié)果,但是,對(duì)于串連鉛酸蓄電池組來(lái)說(shuō),由于容量差、開路電壓差等原始配組誤差,充電時(shí)電壓高的電池會(huì)增加失水,電壓低的電池會(huì)欠充電,放電的時(shí)候,電壓低的會(huì)出現(xiàn)過(guò)放電,形成鉛酸蓄電池硫化。隨著充放電的循環(huán),鉛酸蓄電池硫化的單體更易硫化,這個(gè)差異被擴(kuò)大,最終影響整組電池壽命。


7、鉛酸電池自放電


充足電的鉛酸蓄電池放置不用,逐漸失去電量的現(xiàn)象,稱之自行放電。自行放電是不可避免的,但長(zhǎng)期自放電不充電會(huì)導(dǎo)致電池失效。


失效鉛酸蓄電池的修復(fù)

鉛酸蓄電池修復(fù)對(duì)延長(zhǎng)鉛酸蓄電池使用壽命和減輕廢棄鉛酸蓄電池對(duì)環(huán)境的污染具有積極的現(xiàn)實(shí)意義,根據(jù)鉛酸蓄電池失效的一般性能和原理,對(duì)用于修復(fù)不同類型的失效電池進(jìn)行有效修復(fù)。在使用壽命內(nèi)的失效鉛酸蓄電池百分之九十以上是可以修復(fù)的(特別是早期失效)。但并不是所有失效的鉛酸蓄電池都能進(jìn)行修復(fù),如出現(xiàn)了短路和斷路的電池、極板上活性物質(zhì)嚴(yán)重脫落的電池、正極板嚴(yán)重軟化的電池、極板嚴(yán)重?fù)p壞、極板嚴(yán)重變形的電池、電池塑料殼體嚴(yán)重變形和嚴(yán)重破裂的電池,以及電池塑料殼體底部出現(xiàn)大面積漏液的電池是不能進(jìn)行修復(fù)的。


所以可修復(fù)的鉛酸蓄電池是因失水嚴(yán)重而失效、電極上活性物質(zhì)發(fā)生嚴(yán)重的硫酸鹽化而失效的電池;以及因磕碰、摔打、跌落等原因使電池殼體上部出現(xiàn)微弱裂縫而漏液造成失效的電池,即結(jié)構(gòu)輕微損壞失效的電池。所以鉛酸蓄電池的修復(fù)可分為對(duì)電性能失效的修復(fù)和對(duì)塑料殼體結(jié)構(gòu)件失效的修復(fù)。


對(duì)失效的鉛酸蓄電池修復(fù)可分為化學(xué)方法修復(fù)和物理方法修復(fù)。


化學(xué)方法對(duì)失效的鉛酸蓄電池的修復(fù)通常是采用加入化學(xué)劑方法;用物理方法對(duì)失效的鉛酸蓄電池修復(fù)是用鉛酸蓄電池修復(fù)設(shè)備提供的充電模式創(chuàng)新—充電電流的變化來(lái)實(shí)現(xiàn)的;一般情況下化學(xué)修復(fù)法與物理修復(fù)方法相結(jié)合對(duì)鉛酸蓄電池修復(fù)效果更佳。


鉛酸蓄電池在使用過(guò)程中有時(shí)會(huì)出現(xiàn)碰撞、跌落、摔打的現(xiàn)象,這就會(huì)造成電池的塑料殼體被損壞。對(duì)于只有輕微損壞(如外殼有輕微縫隙、漏電解液并不嚴(yán)重、內(nèi)部電極并未損壞)的可以進(jìn)行修復(fù)。


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