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重構(gòu)鈦酸鋰離子電池 “多快好省”存儲未來

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2020年08月05日  

走進位于張北縣的國家風(fēng)光儲輸示范電站,可以看到在綠色的草原上,一排排高高聳立的白色風(fēng)力發(fā)電機和閃閃發(fā)光的藍色光伏板交相輝映。


這里是我國最大的風(fēng)光儲輸示范工程,采用世界首創(chuàng)的風(fēng)光儲輸聯(lián)合發(fā)電建設(shè)思路和技術(shù)路線,是集風(fēng)電、光伏、儲能裝置和智能輸電“四位一體”的新能源綜合性示范工程。


這個電站可以將“難預(yù)測、難控制、難調(diào)度”的風(fēng)、光資源“儲存”起來,并轉(zhuǎn)化為優(yōu)質(zhì)可靠的綠色電能輸入電網(wǎng),并能在“平滑波動”和“削峰填谷”運行模式間靈活切換,在失去外部電網(wǎng)供電的情況下,儲能電站可通過內(nèi)部自啟動能力,保持電網(wǎng)正常運行。


發(fā)展儲能技術(shù)是促進新能源發(fā)電、提高電網(wǎng)安全穩(wěn)定性的關(guān)鍵核心技術(shù)之一。在各種類型的電化學(xué)儲能技術(shù)中,鈦酸鋰離子電池具有循環(huán)壽命長、安全性能好等特點,很好的契合了電網(wǎng)儲能的應(yīng)用場景,但鈦酸鋰離子電池的高成本卻不利于規(guī)?;瘍δ軕?yīng)用。


對此,我國電力科學(xué)研究院聯(lián)合多家單位,共同組建了“儲能用低成本鈦酸鋰離子電池研制及系統(tǒng)集成技術(shù)開發(fā)與應(yīng)用”項目組。經(jīng)過多年研究,項目組針對儲能應(yīng)用需求,在原有鈦酸鋰離子電池的基礎(chǔ)上提出了滿足儲能應(yīng)用需求的鈦酸鋰離子電池材料體系及生產(chǎn)工藝重構(gòu)原則與技術(shù)方法,研發(fā)出亞微米級鈦酸鋰材料。項目研制的儲能用鈦酸鋰離子電池保持了長壽命本征特性的同時,成本大幅下降。在2017年北京市科學(xué)技術(shù)獎評選中,該項目獲得二等獎。


新能源的下一個風(fēng)口


儲能被認為是新能源的下一個風(fēng)口。作為未來推動新能源產(chǎn)業(yè)發(fā)展的前瞻性技術(shù),儲能產(chǎn)業(yè)在新能源并網(wǎng)、新能源汽車、智能電網(wǎng)、微電網(wǎng)、分布式能源系統(tǒng)、家庭儲能系統(tǒng)等方面都將發(fā)揮巨大用途。


“之所以發(fā)展儲能,是因為光伏和風(fēng)力發(fā)電,是間歇的、不穩(wěn)定的,因此要儲能系統(tǒng)的配合,才能供應(yīng)穩(wěn)定可靠的電力。”我國電力科學(xué)研究院儲能電池本體研究室主任楊凱告訴記者。


采用大規(guī)模儲能技術(shù),可促進可再生能源發(fā)展、提高電網(wǎng)安全和穩(wěn)定性、改善供電質(zhì)量、有效緩解用電供需矛盾。


大規(guī)模儲能系統(tǒng)貫穿電力系統(tǒng)發(fā)、輸、配、用的各個環(huán)節(jié),其應(yīng)用既能提升傳統(tǒng)電力系統(tǒng)的性能,也將給電網(wǎng)的規(guī)劃、設(shè)計、布局、運行管理以及使用等帶來革命性的變化,從這個意義上講,儲能技術(shù)是具有國家戰(zhàn)略意義的技術(shù)制高點,發(fā)展儲能技術(shù)其實就是“存儲未來”。


鋰離子電池里的一朵“奇葩”


據(jù)了解,儲能技術(shù)重要分為機械儲能、電化學(xué)儲能、電磁儲能和相變儲能等。近幾年,以鋰離子電池為代表的電化學(xué)儲能技術(shù)具有能量規(guī)模大、選址靈活、響應(yīng)速度快等特點,符合電力系統(tǒng)技術(shù)需求和智能電網(wǎng)發(fā)展趨勢,被各國研究機構(gòu)作為研究重點,成為發(fā)展最快的電力系統(tǒng)儲能技術(shù)。鋰離子電池是一種“搖椅電池”,正負極由兩種可多次脫嵌鋰的化合物或單質(zhì)組成。充電時,正極材料脫鋰,鋰離子進入電解液穿過隔膜嵌入負極,正極發(fā)生氧化反應(yīng),放電時則相反。


鋰離子電池技術(shù)隨著電池電極材料的研究一直處于快速發(fā)展的狀態(tài),目前已經(jīng)從鈷酸鋰離子電池拓展到了三元系、錳酸鋰、磷酸鐵鋰、鈦酸鋰等多種電池體系并存。以鈦酸鋰為負極的新型鋰離子電池,突破了石墨作為負極的固有局限性,性能顯著優(yōu)于傳統(tǒng)的鋰離子電池,成為最具應(yīng)用前景的儲能電池之一。為此,楊凱向記者介紹了鈦酸鋰離子電池能夠脫穎而出的四大優(yōu)點:


安全穩(wěn)定性好。由于鈦酸鋰負極材料嵌鋰電位高,在充電的過程中防止了金屬鋰的生成和析出,又因其平衡電位高于絕大部分電解質(zhì)溶劑的還原電位,不與電解液反應(yīng),不形成固—液界面鈍化膜,防止了很多副反應(yīng)的發(fā)生,從而大大的提高了安全性?!皟δ茈娬竞碗妱悠囅嗤?,安全穩(wěn)定性是最為重要的指標?!睏顒P說。


快充性能優(yōu)異。充電時間太長一直是電動汽車發(fā)展過程中難以跨越的障礙。一般采用慢充的純電動公交車,充電時間至少要4個小時以上,很多純電動乘用車的充電時間更是長達8個小時。而鈦酸鋰離子電池十分鐘左右即可充滿,較傳統(tǒng)的電池有了質(zhì)的飛躍。


循環(huán)壽命長。與傳統(tǒng)鋰離子電池普遍采用的石墨材料相比,鈦酸鋰材料在充放電嵌脫鋰過程中,骨架結(jié)構(gòu)幾乎不發(fā)生收縮或膨脹,被稱為“零應(yīng)變”材料,防止了一般電極材料脫/嵌鋰離子時晶胞體積應(yīng)變而造成的電極結(jié)構(gòu)損壞的問題,因而具有非常優(yōu)異的循環(huán)性能。根據(jù)實驗數(shù)據(jù)測定,普通磷酸鐵鋰離子電池循環(huán)壽命平均為4000—6000次,而鈦酸鋰離子電池的循環(huán)壽命可達25000次以上。


耐寬溫性能良好。一般電動汽車在-10℃時充放電就會出現(xiàn)問題,鈦酸鋰離子電池耐寬溫性能良好,耐用性強,在-40℃到70℃均可正常充放電,無論是在冰封的北國,還是在炎熱的南方,車輛都不會因電池“休克”而影響工作,消除了用戶的后顧之憂。


正是基于以上這些優(yōu)勢,鈦酸鋰離子電池成為鋰離子電池技術(shù)發(fā)展征程上一朵耀眼的“奇葩”。


技術(shù)重構(gòu)降低成本


最初的鈦酸鋰離子電池是以滿足電動汽車動力鋰電池需求而開發(fā)的,雖然國際上先進的鈦酸鋰離子電池公司已經(jīng)開始涉足電力儲能領(lǐng)域,但還沒有出現(xiàn)專門為規(guī)模儲能應(yīng)用設(shè)計開發(fā)的鈦酸鋰離子電池。


“鈦酸鋰離子電池在規(guī)模應(yīng)用中面對的重要問題是成本問題,項目研發(fā)之初,其價格是磷酸鐵鋰離子電池價格的4—6倍?!睏顒P說,鈦酸鋰離子電池價格居高不下,雖然性能顯著優(yōu)于現(xiàn)有鋰離子電池,但是經(jīng)濟性因素極大的限制了鈦酸鋰離子電池的市場推廣。


因此,鈦酸鋰離子電池要實現(xiàn)大規(guī)模儲能應(yīng)用,要在現(xiàn)有的電動汽車用鈦酸鋰離子電池的基礎(chǔ)上進行技術(shù)重構(gòu),包括材料體系、電池設(shè)計、生產(chǎn)工藝等方面的技術(shù)重構(gòu),在保證鈦酸鋰離子電池長壽命本征特性的同時,大幅降低成本。


“我們不是平地起高樓,而是在電動汽車用鈦酸鋰離子電池技術(shù)基礎(chǔ)之上,以滿足儲能應(yīng)用需求為目標,對電動汽車用鈦酸鋰離子電池技術(shù)進行了技術(shù)重構(gòu)?!睏顒P說。


任何技術(shù)都不可能面面俱到,只要找到各項技術(shù)指標間的平衡點。


“儲能電池對倍率要求并不太高,放電倍率只需達到5C?!睏顒P表示,“儲能電池一般都放在房間里,溫度相對恒定,對溫度適應(yīng)性的要求也不用太高?!薄胺艞壱恍┬阅?,選擇低成本,成為最重要的選擇?!?/p>

項目團隊對鈦酸鋰離子電池進行了成本分析后發(fā)現(xiàn),這種電池成本高的根源在于材料?!扳佀徜囯x子電池用的是納米材料,材料合成工藝和電池制備工藝復(fù)雜。”


由于納米材料吸水性強,因此,生產(chǎn)環(huán)節(jié)必須要降低環(huán)境濕度,加大對廠房的除濕處理,并新增烘干程序,能耗顯著新增。對此,項目團隊決定在納米材料上下工夫,他們經(jīng)過反復(fù)試驗,最終以低成本亞微米鈦酸鋰材料取代納米鈦酸鋰材料,并以此為基礎(chǔ)建立儲能用鈦酸鋰離子電池材料體系。通過實驗,材料粒徑在0.8微米時,既能保證長壽命的特點,又能降低生產(chǎn)工藝控制的苛刻條件,從而降低成本。同時,還采用在性能、制造工藝、成本方面都具有優(yōu)勢的疊片式軟包裝結(jié)構(gòu)取代環(huán)形結(jié)構(gòu)和圓柱形結(jié)構(gòu)。


“0.8微米是一個平衡值,粒徑再增大些就會影響到電池壽命?!睏顒P說。


這是從材料和電池結(jié)構(gòu)的重構(gòu)來降低電池成本,另一方面則針對勻漿、預(yù)涂層集流體、環(huán)境控制、電池制作工序等環(huán)節(jié)進行技術(shù)重構(gòu),降低電池成本。


“以前在電極材料的勻漿環(huán)節(jié)中,常規(guī)的攪拌工藝是先加溶劑,再烘干,能耗很高。研發(fā)團隊將這道工藝改為高粘度攪拌工藝,減少溶劑使用量?!睏顒P說。


在電極制作環(huán)節(jié),項目團隊將進口預(yù)涂層集流體改為自主研發(fā)的預(yù)涂層集流體;在電池制作工序上,取消了涂布前卷料烘干和注液前電芯烘干兩個烘干工序。在電池制作的環(huán)境控制環(huán)節(jié),將環(huán)境濕度由10%放寬到30%。“納米材料一般濕度要控制在10%以下,磷酸鐵鋰則為30%,我們用亞微米材料在30%的濕度環(huán)境下制作電池,發(fā)現(xiàn)電池壽命幾乎沒受影響?!睏顒P說,“經(jīng)過測試,鈦酸鋰離子電池的循環(huán)壽命超過16000次,電池成本下降了30%?!?/p>

據(jù)了解,該項目的相關(guān)研究成果除了在“國家風(fēng)光儲輸示范工程”項目中得到應(yīng)用外,關(guān)于在北京—張家口舉辦的2022年冬奧會以及北京電動汽車產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,也將發(fā)揮重要用途。


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