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有關(guān)低溫下動力鋰離子電池充放電變化解析

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2024年01月12日  

最近,全國各地的電動汽車車主朋友們是不是發(fā)現(xiàn)您的愛車?yán)m(xù)航里程突然大幅縮短,跑不了多遠(yuǎn),油門踩下去沒勁兒?是不是都開始為冬季嚴(yán)寒感到發(fā)愁,尤其是北方的朋友們,如此天氣不僅影響出行計劃,而且很多人為了能夠省點電,不舍得開暖風(fēng),車?yán)镘囃鈳缀跻粋€溫度。這樣的體驗,讓人簡直懷疑當(dāng)初決定買電動汽車考慮的價值所在。


為何在寒冷的冬天電動汽車的續(xù)航會減少,不用腦袋想就了解與低溫有關(guān)。


通常來說,目前市面上絕大多數(shù)的電動汽車、甚至是電子數(shù)碼產(chǎn)品,使用的都是鋰離子電池,那么就先扒一扒,冬天的鋰離子電池怎么了。


先從原理說起。電動汽車上使用的重要鋰離子電池類型,磷酸鐵鋰、三元鋰和錳酸鋰三種主流的鋰離子電池,負(fù)極石墨材料為主。他們的基本反映原理是近似的,都是搖椅式電化學(xué)儲能過程。


鋰離子電池放電過程


如上圖所示。在充電過程中,由于電池外加端電壓的用途,正極集流體附近的電子在電場驅(qū)動下向負(fù)極運動,到達負(fù)極后,與負(fù)極材料中的鋰離子結(jié)合,形成局部電中性存放在石墨間隙中;消耗了部分鋰離子的負(fù)極表面,鋰離子濃度變低,正極與負(fù)極之間形成離子濃度差。在濃差驅(qū)動下,正極材料中的鋰離子從材料內(nèi)部向正極表面運動,并沿著電解質(zhì),穿過隔膜,來到負(fù)極表面;進一步在電勢驅(qū)動用途下,穿過SEI膜,向負(fù)極材料深處擴散,與從外電路過來的電子相遇,局部顯示電中性滯留在負(fù)極材料內(nèi)部。放電過程則剛好相反,包含負(fù)載的回路閉合后,放電過程開始于電子從負(fù)極集流體流出,通過外電路到達正極;終于鋰離子嵌入正極材料,與外電路過來的電子結(jié)合。


負(fù)極石墨為層狀結(jié)構(gòu),鋰離子的嵌入和脫出的方式,在不同類型的鋰離子中沒有太大差異。不同正極材料,其晶格結(jié)構(gòu)存在不同,充放電過程中的鋰離子擴散進出,過程略有不同。


放電過程中,鋰離子想要從負(fù)極來到正極,要在一些動力的驅(qū)動下克服一些阻力才能實現(xiàn)。這些阻力包括,從負(fù)極結(jié)構(gòu)中擴散出來要克服負(fù)極SEI膜阻抗;沿著電解液擴散要克服電解液傳導(dǎo)阻抗;穿越正負(fù)極之間的隔膜,要克服隔膜阻抗;從電解液進入正極,要克服正極SEI膜(這個膜的結(jié)構(gòu)不是特別明顯)和材料內(nèi)部擴散阻抗。


那么鋰離子克服這些阻力的動力哪里來?一方面來自于正負(fù)極材料電勢差,正極材料與負(fù)極材料的勢能差越大,電池表現(xiàn)出來的開路電壓越高,電池存儲的能量也就越多,這個屬性也是電池能夠放電的基本動力;另一方面,電解液中不同位置離子濃度的不同,驅(qū)動離子從高濃度位置向低濃度位置運動,所謂濃差驅(qū)動。


這樣看來,只要我們明確,低溫是怎么樣影響這些阻力和動力的,就能理解低溫對鋰離子電池性能的影響是怎么起用途的。


正極材料活性物質(zhì),溫度越低,其活性越差,對外表現(xiàn)出電勢降低;正極鋰離子在材料內(nèi)部通道中的擴散越困難,表現(xiàn)出阻抗新增;負(fù)極表面的SEI膜,是電解液與負(fù)極材料初次接觸時候形成的一層鈍化膜,它的存在保護了負(fù)極材料不會被電解液進一步腐蝕,同時又能允許鋰離子進入和脫出。當(dāng)溫度降低,鋰離子通過SEI膜也變得困難,表現(xiàn)為阻抗新增;電解液的活性,在低溫下同樣變差,離子在電解液中的擴散能力降低。帶電離子的移動速率,宏觀上的表現(xiàn)就是電流值的大小。回想一下電流的含義:單位時間流過導(dǎo)體任意截面的電量。聯(lián)系到電荷移動速率與電流的關(guān)系,低溫使得電解液通過電流的能力降低了。而對電荷移動的阻礙,則表現(xiàn)為回路阻抗。溫度下降,電解液阻抗上升。


整體上看,在鋰離子電池這個體系里,電荷移動的不順暢,既表現(xiàn)為電勢降低,同時又表現(xiàn)為阻抗升高。電勢或者說電池的開路電壓,在一定溫度下,與電池內(nèi)部容納的能量有明確的對應(yīng)關(guān)系,那么電勢下降顯示了電池內(nèi)電能的減少。


上述解釋似乎顯得過于復(fù)雜,那么簡單總結(jié)下為何低溫下,電動汽車的續(xù)航里程少了?宏觀上,因為低溫使得鋰離子電池的可用容量變小了,同時內(nèi)阻變大了;微觀上,低溫一方面降低了鋰離子電池活性物質(zhì)放電的勢能,另一方面提高了系統(tǒng)放電阻力。可用電量減小,行駛里程必然會減少,而電池內(nèi)阻的新增,又將一部分可用的電能直接轉(zhuǎn)化成歐姆熱浪費掉了。兩方面因素綜合到一起,續(xù)駛里程必然明顯減小。


是否有辦法防止或減輕掉電,提高冬季電動汽車?yán)m(xù)航里程?


低溫給電池帶來的種種變化,怎么樣解決呢?還是得從溫度入手。


我們來說一個方法,暫且稱為恒溫車庫法。既然已相關(guān)經(jīng)驗證電池怕冷,把車放在溫暖的地方不就行了?有位北方車主試驗,將車開到看起來很高大上,其實也的確啥都買不起的高級商場,停好車時,車內(nèi)儀表盤顯示環(huán)境溫度為5℃,第二天準(zhǔn)備接它回家時,表現(xiàn)溫度變?yōu)?9℃,這溫度快趕上家里的熱炕頭了!試驗效果不錯,16個小時續(xù)航和電量絲毫沒變。所以多花點錢放在溫暖的車庫還是值得的。哈哈,這只是一個不是建議的建議……


第二,這個方法切實可行,就是預(yù)熱,就是起動之前,先給電池加熱。當(dāng)然,你的車要具備電池加熱功能才行。有數(shù)據(jù)顯示,一個預(yù)熱措施可以帶來如下水準(zhǔn)的里程提升:環(huán)境溫度零下20℃,無預(yù)熱,直接起動行駛,續(xù)駛里程是常溫里程的60%左右;采用預(yù)熱方法,續(xù)駛里程提高到常溫里程的90%。假如把動力鋰電池自身作為電源,微小電流自加熱,除了消耗電量以外,還會帶來對電池本身壽命的傷害,是一種不太合理的加熱方式。


第三,看來恒溫車庫或者預(yù)熱都不太理想,假如你所在地區(qū)的溫度也只是在0℃左右,可以采取先小功率低速行駛一段時間,讓電池小電流放電行駛的同時給自己加熱。當(dāng)電池溫度超過15℃以后,就可以正常行駛了。


說到底就是不能讓電池的溫度太低。所以,在冬天出門之前做好行程規(guī)劃,出發(fā)前事先將充電插頭連接到汽車上,用外部的電量來為鋰離子電池恢復(fù)溫度。假如是家中有車庫的朋友來說就更方便了,每次回家就可以直接將充電樁與汽車連接,讓電動汽車時刻保持溫度。假如沒有任何保溫、預(yù)熱的條件,又在東北,安全第一,建議冬天就別開電動汽車了。


都說電器怕放不怕用,時常給用電器通電能有效防止線路受潮,關(guān)于電動汽車,也能有效且直接地對抗掉電。可是,低溫工作關(guān)于鋰離子電池的傷害非常大,不到不得已的情形,最好不要低溫運行,包括放電和充電。低溫放電,會造成對正負(fù)極材料結(jié)構(gòu)的損壞,進而使得一部分可用容量永久損失。而低溫充電的危害更大,經(jīng)歷過低溫充電的電池,發(fā)生熱失控的幾率增大數(shù)倍,其重要影響因素就是低溫充電積累下來的鋰金屬沉積,更活潑,更容易發(fā)生劇烈反應(yīng)。


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